Multi-electron transfer within oligo-pyridinium assemblies: structure-reactivity relationship.
Project goals
Aim of the project is focused on the structure-reactivity relationship within the pyridinium-based molecules containing multiple redox centers. Their charge transfer mechanism and electron transfer kinetics will be studied with particular focus on the effect of structural and conformational changes on the reactivity of such molecules. Large substituents on the active center (steric effect) will be used to tune the ability of the active site to undergo structural changes upon electron transfer. This willbe experimentally measurable as an extent of the potential compression. Another type of structural correlation will be based on a different degree of quarterization of the nitrogen atom of the pyridinium redox center. Finally, we will address the electron transfer mechanism issues in a series of molecules that contain multiple redox centers, e.g. N-pyridinio substituent on another N-pyridinio center. This type of compounds will be synthesized and characterized as a model for ?redox anthenna? initiatedby an intramolecular electron transfer. We plan to prepare a series of molecules with increasing distance between the donor and acceptor part. Such electron transfer studies will suggest the appropriate model series for single molecule conductance measurements. Equally ambicious is our goal to correlate these values with classically obtained electron transfer parameters. Our long-term goal is to explore electron transfer kinetics in new two-dimensional materials that will enable us to achieve desired functionality (molecular wires and rectifiers, or even molecular oscilators). Should charge transfer be determined by molecular properties and not by metal/molecule interface, the electrochemical study of charge transfer rates constitutes the most relevantsource of information. Results will be published in international journals and participation of students is expected for further strengthening of the cooperation.
Keywords
single and multiple electron transfer (ET)radical stabilitypotential compression and inversioncommunication between redox centerscoupling of heterogeneous and homogeneous ETnonlinear dynamicsmolecular conductancefunctional emergences
Public support
Provider
Ministry of Education, Youth and Sports
Programme
—
Call for proposals
FP6-2002-Mobility-9
Main participants
Ústav fyzikální chemie J. Heyrovského AV ČR, v. v. i.
Contest type
RP - Co-financing of EC programme
Contract ID
MSMT-7381/2015-1
Alternative language
Project name in Czech
Více-elektronový přenos v oligo-pyridiniových seskupeních: vzájemný vztah struktury a reaktivity.
Annotation in Czech
Cílem projektu je objasnění vztahu mezi strukturou a reaktivitou molekul pyridiniového typu z hlediska přenosu náboje, jakož i objasnění vlivu struktury a konformačních změn na elektroaktivitu jednotlivých nebo vícečetných redox center pyridiniového typu. Je navrhována řada molekul, které umožní selektivní preference určité konformace elektron-akceptorního centra v průběhu redoxního procesu, přičemž se bude zkoumat korelace možných konformačních změn s možností existence víceelektronových přenosů. Sterické ovlivnění strukturních změn aktivního centra v průběhu elektronového přenosu bude experimentálně zkoumáno ve vztahu ke kompresi standardních redox potenciálů. Další typ strukturních korelací bude založen na různých typech kvarternizace pyridiniovéhoredox centra. Od těchto modelových látek očekáváme především odlišnost kinetických parametrů přenosu elektronu. V neposlední řadě plánujeme studovat sloučeniny, ve kterých N substituentem bude rovněž redox aktivní centrum. Tento typ látek bude syntetizován a charakterizován za účelem vzniku tzv. "redox antény" s iniciací intramolekulárním přenosem náboje. Posléze plánujeme vývoj těchto anténních center s různou vzdáleností od centrálního pyridiniového kationtu. Tento typ studia již bude obsahovat informace o přenosu elektronu na vzdálenost. Neméně ambiciózním cílem je porovnání vodivostí jednotlivých molekul s kinetikou přenosu elektronu na fázovém rozhraní v klasickém elektrochemickém uspořádání. Naším dlouhodobým cílem je využití možností elektrodovékinetiky v oboru tvorby dvojrozměrných materiálů se specifickými vlastnostmi, jako jsou molekulární dráty a usměrňovače, či posléze molekulární oscilátor. Pokud má být přenos elektronu určen molekulou a ne rozhraním kov-organická molekula, je elektrochemické studium rychlostí přenosu elektronu zásadním zdrojem informací. Výsledky budou publikovány ve špičkových chemických časopisech. Předpokládáme aktivní zapojení studentů a možnosti další spolupráce.
Scientific branches
R&D category
ZV - Basic research
CEP classification - main branch
CG - Electrochemistry
CEP - secondary branch
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
CEP - another secondary branch
CC - Organic chemistry
10401 - Organic chemistry
10403 - Physical chemistry
10405 - Electrochemistry (dry cells, batteries, fuel cells, corrosion metals, electrolysis)
Completed project evaluation
Provider evaluation
U - Uspěl podle zadání (s publikovanými či patentovanými výsledky atd.)
Project results evaluation
This project was being realized in the framework of the MOBILITY Activity that aims primarily on establishing and strenghtening ties with foreign research institutions. The control of particular outputs is not implemented by the evalution committee, but the correctness of allocated finances and the adequacy of their use are checked.
Solution timeline
Realization period - beginning
Jan 1, 2015
Realization period - end
Dec 31, 2016
Project status
U - Finished project
Latest support payment
Mar 30, 2016
Data delivery to CEP
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data delivery code
CEP17-MSM-7A-U/02:1
Data delivery date
Jun 28, 2017
Finance
Total approved costs
108 thou. CZK
Public financial support
108 thou. CZK
Other public sources
0 thou. CZK
Non public and foreign sources
0 thou. CZK
Recognised costs
108 CZK thou.
Public support
108 CZK thou.
0%
Provider
Ministry of Education, Youth and Sports
CEP
CG - Electrochemistry
Solution period
01. 01. 2015 - 31. 12. 2016