Structure of silyl moieties through J(29Si-13C) couplings as determined by triple {1H, 13C}29Si NMR experiments
Project goals
New methods for measurement of spin-spin couplings between 29Si and 13C nuclei in solutions utilize instrumental possibilities of triple resonance of 1H-13C-29Si nuclei which enhance the sensitivity to the extent that expensive isotopic enrichment, common for bio-NMR, is not needed. Using these experiments model series of compounds will be measured to produce the Karplus-type dependence of the vicinal 29Si-13C couplings on dihedral angles and, subsequently, also the dependence on the nature of substituents (analogous to Altona-Haasenot equations). These dependences allow, together with other measurements (notably of Nuclear Overhauser Effects), studies of the structure and conformation of silyl groups in solutions of organosilicon compounds and copolymers. The data, so far entirely missing for silicon, are of key importance for design of new compounds with required properties as needed by nanotechnology.
Keywords
NMRspin-spin couplingtriple resonancesilyl groupmolecular structure
Public support
Provider
Academy of Sciences of the Czech Republic
Programme
Grants of distinctly investigative character focused on the sphere of research pursued at present particularly in the Academy of Sciences of the Czech Republic
Call for proposals
Výzkumné granty 7 (SAV02007-A)
Main participants
—
Contest type
VS - Public tender
Contract ID
IAA400720706
Alternative language
Project name in Czech
Struktura skupin obsahujících křemík a J(29Si-13C) interakce měřené trojnou{1H, 13C}29Si NMR
Annotation in Czech
Nově vypracované metody měření konstant spin-spinové interakce mezi jádry 29Si a 13C v roztocích využijí přístrojových možností trojné rezonance jader 1H-13C-29Si, které podstatným způsobem zvyšují citlivost měření a dovolují se vyhnout nákladnému izotopickému obohacování běžnému v bio-NMR. Těmito metodami budou změřeny modelové řady, které poskytnou závislosti geminálních konstant (např. konstant ve fragmentu 29Si-O-13C) a vicinálních konstant tohoto typu na vazebných a dihedrálních úhlech (analog Karplusovy rovnice) a posléze i vliv substituentů (analog Altona-Haasnotových rovnic). Tyto, pro křemík dosud nepopsané závislosti umožní určit spolu s dalšími měřeními (zejména Nukleárního Overhauserova Efektu) detailní strukturu silyl skupin v organokřemičitých sloučeninách a kopolymérech a to včetně jejich konformací. Získané údaje, které dosud zcela chybí, jsou klíčové pro vyvoj nových organokřemičitých látek s požadovanými vlastnostmi zejména pro nanotechnologie.
Scientific branches
Completed project evaluation
Provider evaluation
V - Vynikající výsledky projektu (s mezinárodním významem atd.)
Project results evaluation
Parameters affecting NMR properties of siloxy groups were determined. New methods were developed for measurements of coupling constants and their signs between low abundance nuclei. 2J(29Si-O-29Si)Couplings and their signs in siloxanes were determined.
Solution timeline
Realization period - beginning
Jan 1, 2007
Realization period - end
Dec 31, 2011
Project status
U - Finished project
Latest support payment
Mar 18, 2011
Data delivery to CEP
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data delivery code
CEP12-AV0-IA-U/02:2
Data delivery date
Jun 28, 2013
Finance
Total approved costs
3,633 thou. CZK
Public financial support
3,633 thou. CZK
Other public sources
0 thou. CZK
Non public and foreign sources
0 thou. CZK
Basic information
Recognised costs
3 633 CZK thou.
Public support
3 633 CZK thou.
100%
Provider
Academy of Sciences of the Czech Republic
CEP
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
Solution period
01. 01. 2007 - 31. 12. 2011