Reactivity of pendant double bonds in the coordination sphere of titanium
Project goals
The (C5Me4(CH2)nCH=CH2)2TICl2(n=1-4) complexes will be synthesized and then reduced by magnesium to give titanocene carbyl titanacycles. These will be converted into long-chain ansatitanocene dichlorides by adding HCl. Complexes of the (C5Me4(CH2)nCH=CH2)TiCl3 type will be prepared and the products of their interaction with Ti(III) and Ti(II) will be investigated. Effects of substituents attached to the double bonds and of substituents different from methyl groups on the cyclopentadienyl rings on the mode of interaction and the structure of products will also be studied. Syntheticmethods for obtaining"constrained geometry complexes" containing the pendant alkenyls and bridging Ti-N bonds will be examined. Based on the obtained knowledge of the reactivity of pendant double bonds new cationic catalysts, e.g., combined with B(C6F5)3, HB(C6F5)2, or methylalumoxanewill be constructed either from starting compounds with pendant double bonds or ansa-titanocene derivatives.
Keywords
titaniumtitanocenependant double bondsynthesisansa-titanocene dichloridelong ansa-chaincrystal structurecatalysispolymerisation of olefins
Public support
Provider
Academy of Sciences of the Czech Republic
Programme
Grants of distinctly investigative character focused on the sphere of research pursued at present particularly in the Academy of Sciences of the Czech Republic
Call for proposals
SAV0-AB2000
Main participants
Ústav fyzikální chemie J. Heyrovského AV ČR, v. v. i.
Contest type
VS - Public tender
Contract ID
—
Alternative language
Project name in Czech
Reaktivita visících dvojných vazeb v koordinační sféře titanu
Annotation in Czech
Budou připraveny komplexy typu (C5Me4(CH2)nCH=CH2)2TiCl2(n=1-4) a tyto budou redukovány hořčíkem za vzniku titanocen-karbylových titanacyklů. Působením HCl na tyto komplexy vzniknou ansa-titanocen dichloridy s dlouhými můstkovými řetězci, které nejdou připravit klasickým postupem. Budou připraveny komplexy typu (C5Me4(CH2)nCH=CH22)TiCl3 a budou zkoumány produkty interakce dvojných vazeb s Ti (III) a Ti(II). Bude zkoumán vliv substituentů na dvojných vazbách a jiných než methylových substituentů na cyklopentadienylových ligandech na typ interakce a produkty interakce dvojných vazeb s nížemocným titanem. Budou prozkoumány postupy v přípravě "komplexů s vynucenou geometrií" obsahující kromě visící dvojné vazby i můstek s vazbou Ti-N. Získané poznatkyo reaktivitě visících dvojných vazeb budou sloužit k výběru komplexů pro nové kationtové polamerační katalyzátory, např. v kombinaci s B(C6F5)3, HB(C6F5)2 nebo methylalumoxanem.
Scientific branches
Completed project evaluation
Provider evaluation
U - Uspěl podle zadání (s publikovanými či patentovanými výsledky atd.)
Project results evaluation
Visící dvojné vazby na titanocenech vstupují do cykloadičních reakcí za účasti d-elektronů dvojmoc.titanu.Acidolyzouvzniklých titanacyklopentanových komplexů byly připr. ansa-titanocen. sloučeniny s můstkem C5, C8 a SiC4Si.
Solution timeline
Realization period - beginning
Jan 1, 2000
Realization period - end
Jan 1, 2002
Project status
U - Finished project
Latest support payment
—
Data delivery to CEP
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data delivery code
CEP/2003/AV0/AV03IA/U/N/5:3
Data delivery date
Oct 27, 2004
Finance
Total approved costs
2,671 thou. CZK
Public financial support
1,075 thou. CZK
Other public sources
1,596 thou. CZK
Non public and foreign sources
0 thou. CZK
Basic information
Recognised costs
2 671 CZK thou.
Public support
1 075 CZK thou.
40%
Provider
Academy of Sciences of the Czech Republic
CEP
CA - Inorganic chemistry
Solution period
01. 01. 2000 - 01. 01. 2002