Base-Induced Dismutation of POCl3 and POBr3: Synthesis and Structure of Ligand-Stabilized Dioxophosphonium Cations
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216224%3A14310%2F04%3A00010080" target="_blank" >RIV/00216224:14310/04:00010080 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Base-Induced Dismutation of POCl3 and POBr3: Synthesis and Structure of Ligand-Stabilized Dioxophosphonium Cations
Original language description
The interaction between POCl3 or POBr3 and pyridine or DMAP has been reinvestigated to clarify the discrepancies between previously published results concerning the Lewis acidity of phosphoryl halides and their behavior toward pyridine bases. The obtained results show that POCl3 virtually does not react with pyridine, while it does with 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP), even in SO2 solution, to yield an ionic compound [(DMAP)2PO2]Cl.3SO2 (1.3SO2). Its recrystallization from acetonitrile gives [(DMAP)2PO2]Cl.CH3CN (1.CH3CN). The POBr3 reacts readily with both DMAP and pyridine forming the analogous tribromides, [(DMAP)2PO2]Br3 (2) and [(py)2PO2]Br3 (3),respectively. The crystal structures of 1.CH3CN,1.3SO2, 2, and 4 revealed that all four compounds areionic containing the distorted tetrahedral cations [(DMAP)2PO2]+ and [(py)2PO2]+ .
Czech name
Bazí vyvolaná dismutace POCl3 a POBr3: Syntéza a struktura ligandem stabilizovaných dioxofosfoniových kationtů
Czech description
Za účelem objasnění rozporů mezi dříve publikovanými údaji o Lewisově kyselosti halogenidů fosforylu a jejich chování vůči pyridinovým bazím, byly znovu studovány reakce mezi POCl3, resp. POBr3, a pyridinem nebo DMAP. Výsledky studia ukazují, že POCl3 skutečně nereaguje s pyridinem, zatímco reaguje se 4-(dimethylamino)pyridinem (DMAP), dokonce i v roztoku v kapalném SO2, za vzniku iontové sloučeniny [(DMAP)2PO2]Cl.3SO2 (1.3SO2). Její rekrystalizace z acetonitrilu vede k [(DMAP)2PO2]Cl.CH3CN (1.CH3CN). POBr3 snadno reaguje jak s DMAP, tak i s pyridinem, za tvorby obdobných tribromidů, [(DMAP)2PO2]Br3 (2), resp. [(py)2PO2]Br3 (3). Krystalové struktury 1.CH3CN,1.3SO2, 2, a 4 prokázaly, že všechny čtyři sloučeniny mají iontovou strukturu, která obsahuje deformované tetraedrické kationty [(DMAP)2PO2]+ a [(py)2PO2]+.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CA - Inorganic chemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
—
Continuities
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2004
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
INORGANIC CHEMISTRY
ISSN
0020-1669
e-ISSN
—
Volume of the periodical
43
Issue of the periodical within the volume
7
Country of publishing house
US - UNITED STATES
Number of pages
8
Pages from-to
2435-2442
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—