Stereochemical preference of nucleophilic cleavage in methyl erythrofuranosides explained by density functional theory computations

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F60461373%3A22330%2F08%3A00019997" target="_blank" >RIV/60461373:22330/08:00019997 - isvavai.cz</a>

Alternative codes found

RIV/61388963:_____/08:00312938

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Stereochemical preference of nucleophilic cleavage in methyl erythrofuranosides explained by density functional theory computations

Original language description

The nucleophillic substitution is a common method for preparation of saccharide derivatives. For biologically active compounds, it is desirable that the stereochemistry is under control and the amount of byproducts is limited. Therefore, we studied the S(N)2 nucleophillic attacks of the azide anion on methyl 2,3-anhydro-alpha- and -beta-L-erythrofuranoside, as well as on their epithio and epimino analogues, which are used as common intermediates in sugar chemistry. Geometry and energetics of the reactions were investigated in the gas phase and in two different solvents using the density functional theory methods. Equilibrium structures of the reactants, reaction-complexes, transition states and products were localized on the computed potential energy surfaces. According to the theory the methoxy group may suppress the substitutions at the 2-position, but detailed reaction rate is influenced by nature of the furanosides and the presence of solvent. Predicted substitution selectivity in

Czech name

Stereochemická preference nukleofilního štěpení methylerythrofuranosidů vysvětlená pomocí DFT výpočtů

Czech description

Nukleofilní substituce je běžnou metodou pro přípravu sacharidových derivátů. Pro biologicky aktivní sloučeniny je žádoucí, aby reakce byly prováděny se správnou stereochemií a aby množství vedlejších produktů bylo omezené. Proto jsme studovali SN2 nukleofilní atak azidového iontu na methyl-2,3-anhydro-alfa- a -beta-L-erythrofuranosid a jejich epithio- a epiminoanaloga, které se v cukerné chemii běžně používají jako meziprodukty. S použitím DFT metod byly studovány strukturní a energetické aspekty reakce v plynné fázi a ve dvou různých rozpouštědlech. Na vypočtených PES površích byly lokalizovány rovnovážné struktury reaktantů, reakčních komplexů, tranzitních stavů a produktů. Na základě teoretických úvah může methoxyskupina potlačit substituci v poloze 2, ale detailní reakční rychlost je ovlivněna povahou furanosidů a přítomností rozpouštědla. Predikovaná selektivita při substituci v poloze 2 nebo 3 furanosových cukrů je ve shodě s experimentálními daty.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

<a href="/en/project/IAA400550702" target="_blank" >IAA400550702: Spectroscopic and theoretical methods for non-covalent molecular interactions</a><br>

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2008

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Theochem

ISSN

0166-1280

e-ISSN

—

Volume of the periodical

860

Issue of the periodical within the volume

1-3

Country of publishing house

NL - THE KINGDOM OF THE NETHERLANDS

Number of pages

8

Pages from-to

—

UT code for WoS article

000257900900006

EID of the result in the Scopus database

—