Substituent Effects on Reduction of Some 3,6-Disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-(4H)-ones

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F04%3A00000235" target="_blank" >RIV/61388955:_____/04:00000235 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Substituent Effects on Reduction of Some 3,6-Disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-(4H)-ones

Original language description

In all studied 4-amino-1,2,4-triazin-5-ones the 1,6-C=N bond is electrochemically reduced at potentials by about 0.5 V more positive than the bond 2,3-N=C in these compounds. The reduction of the protonated form of the 1,6-C=N bond occurs in 3-methyl-6-phenyl (1), 3-methylmercapto-6-tert.-butyl (11) and 3-methyl-6-tert.-butyl (V) derivatives in a single two-electron step, whereas in the 3-phenyl-6-methyl (III) and 3,6-diphenyl (IV) derivatives the 1,6-C=N double bond can be reduced in two one-electron steps. The reduction of the unprotonated form of these compounds occurs at potentials by 0.15V to 0.30V more negative in a pH-independent wave corresponding to a one-electron transfer to the 1,6-C=N bond. The reduction of the protonated form of 2,3-N=C bond occurs in all studied compounds in a single two-electron step. The reduction of the 1,6-C=N bond in compounds I, II and IV is considerably affected by covalent hydration. Dehydration of the resulting species is acid catalyzed.

Czech name

Vlivy substituentů na redukci 3,6-disubstituovaných 4-amino-1,2,4-triazin-5-(4H)-onů

Czech description

U všech studovaných 4-amino-1,2,4-triazin-5-onů se vazba 1,6-C=N elektrochemicky redukuje zhruba o 0.5 V pozitivněji než vazba 2,3-N=C. Redukce protonované formy vazby 1,6-C=N probíhá u látek 3-methyl-6-phenyl (I), 3-methylmercapto-6-tert.-butyl (II) a 3-methyl-6-tert.-butyl (V) v jedné dvouelektronové vlně, zatímco u derivátů 3-phenyl-6-methyl (III) a 3,6-diphenyl (IV) ve dvou jednoelektronových krocích. Redukce neprotonované formy probíhá o 0,15V až 0,30V negativněji jakožto pH-nezávislý jednoelektronový přenos. Redukce protonované formy vazby 2,3-N=C je ve všech případech jeden dvouelektronový děj. Redukce vazby 1,6 u látek I, II a IV je ovlivněna kovalentní hydratací. Zpětná dehydratace je kysele katalyzovaná. Zanedbatelný vliv substituentu v poloze 3 na první redukční potenciál potvrzuje naše předchozí pozorování [3,10], že elektronová delokalizace ve skupině C=N-N=C je potlačena. Tento závěr je dále podpořen spektrofotometrickými a krystalografickými daty.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

<a href="/en/project/KSK4040110" target="_blank" >KSK4040110: Theoretical fundamentals of chemical reactions and processes</a><br>

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2004

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Chemia Analityczna

ISSN

0009-2223

e-ISSN

—

Volume of the periodical

49

Issue of the periodical within the volume

6

Country of publishing house

PL - POLAND

Number of pages

16

Pages from-to

777-792

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—