The Barrier to Internal Rotation and Electronic Effects in para-Halogenophenols: Theoretical Study
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F04%3A00101128" target="_blank" >RIV/61388955:_____/04:00101128 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
The Barrier to Internal Rotation and Electronic Effects in para-Halogenophenols: Theoretical Study
Original language description
The OH rotational barrier height in phenol and para-halogenophenols systematically decreases in the series Br, Cl and F, while the changes in the CO bond length and CO bond strength do not follow this order. On the basis of the NBO analysis it is suggested that lowering of the barrier height in p-halogenophenols is caused by the decrease of electron density in the sigma antibonding orbital, sigma*(CO), and a weak occupancy of this orbital is due to the electron delocalization from the sigma(CC) ring orbitals. This effect can be either reinforced or reduced, depending on the extent of conjugation between the p(z)-type lone electron pair on the oxygen atom and the pi*(CC) acceptor orbitals in the aromatic ring.
Czech name
Bariéra vnitřní rotace a elektronické efekty v para-halogenfenolech: teoretická studie
Czech description
Výška rotační bariéry ve fenolu a v para-halogenfenolech systematicky klesá v řadě Br, Cl a F, kdežto změny v délce a síle vazby CO toto pořadí nesledují. Výsledky NBO analýzy nasvědčují, že snížení bariéry v p-halogenfenolech je způsobeno poklesem elektronové hustoty v .sigma.-antivazebném orbitalu, a jako slabé obsazení je důsledkem delokalizací elektronů ze .sigma.(CC) orbitalů kruhu. Tento efekt může být posílen nebo oslaben v závislosti na rozsahu konjugace mezi volným elektronovým párem typu pz nakyslíkovém atomu a .pi.* (CC) akceptorovými orbitaly aromatického kruhu.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
<a href="/en/project/LN00A032" target="_blank" >LN00A032: Structure and dynamics of complex molecular systems and biomolecules</a><br>
Continuities
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2004
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Chemical Physics Letters
ISSN
0009-2614
e-ISSN
—
Volume of the periodical
386
Issue of the periodical within the volume
1/3
Country of publishing house
NL - THE KINGDOM OF THE NETHERLANDS
Number of pages
6
Pages from-to
95-100
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—