Decomposition of neutral, singly, and doubly protonated benzoquinone in the gas phase

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00000627" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00000627 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Decomposition of neutral, singly, and doubly protonated benzoquinone in the gas phase

Original language description

The unimolecular fragmentationas of singly and doubly protonated ortho-, meta-, and para-benzoqionones (BQH+ and BQH22+, resp.) are studied by tandem mass spectrometry. The dominant fragmentation pathwazs lead to the elimination of a neutral CO moleculefrom BQH+ and, by charge separation, to the expulsion of protonated CO from BQH22+. Reaction mechanisms are elucidated based on labeling experiments and UB3LYP calculations. These results reveal that the respective reactions proceed in an analogous fashion to the decarbonylation of neutral benzoquinones, which decompose into carbon monoxide and cyclopentadienone. Single protonation facilitates all steps on the reaction pathway with neutral CO and O-protonated cyclopentadienone as final products.

Czech name

Rozpad neutrálního, jednou a dvojnásobně protonovaného benzochinonu v plynné fázi

Czech description

Unimolekulátní fragmentace jednou a dvojnásobně protonovaného ortho-, meta- a para-benzochinonu (BQH+ a BQH22+) jsou studovány pomocí tandemové hmotnostní spektrometrie. Hlavní fragmentační cesty vedou k eliminaci molekuly CO z BQH+ a vyražení protonovaného CO z BQH2+. Reakční mechanismy jsou objasněny pomocí isotopického značení a B3LYP výpočtů. Výsledky ukazují, že dané reakce probíhají analogickým způsobem jako dekarbonylace neutrálních benzochinonů, které vedou k cyklopentadienonům. Jednonásobná protonace vede k usnadnění všech kroků na reakční cestě, přičemž vzniká CO a O-protonovaný cyklopentadienon. Oproti tomu dvojnásobná protonace vede k opětovnému zvýšení všech bariér a tvoří se COH+ a O-protonovaný cyklopentadienon. Tento hlavní proces fragmentace BQH22+ je doprovozen dvěmi minoritními kanály, které vedou k eliminaci neutrálního oxidu uhelnatého a vody. Protonová affinita para-BQH+ je odhadnuta jako 2.9 ? 0.3 eV.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2005

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Chemistry European Journal

ISSN

0947-6539

e-ISSN

—

Volume of the periodical

11

Issue of the periodical within the volume

13

Country of publishing house

DE - GERMANY

Number of pages

11

Pages from-to

628-638

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—