Differences in acetylene chemistry of highly substituted zirconocene and titanocene complexes - thermal stability and linear dimerization of terminal alkynes

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00000852" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00000852 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Differences in acetylene chemistry of highly substituted zirconocene and titanocene complexes - thermal stability and linear dimerization of terminal alkynes

Original language description

Earlier described reductions of highly substituted titanocene dichlorides by magnesium in tetrahydrofuran were compared with the reactions of analogous zirconocene dichlorides. These results indicate, that both metals, zirconium and titanium induce C-H activation process when reduced to a formally divalent state with activated magnesium. Differences in the thermal stability of metallocene - bis(trimethylsilyl)ethyne (BTMSE) complexes were outlined and a stronger tendency of zirconium to afford tetravalent compounds was demonstrated on the products of their thermolysis. Finally, reactions of zirconocene - BTMSE complexes with terminal alkynes and formation of agostic alkenyl-alkynyl complexes were reported. The SiMe3-substituted complex formed in situ from the zirconocene - BTMSE complex and tert-butylethyne dimerized this alkyne to head-to-tail dimer.

Czech name

Rozdíly v acetylenové chemii substituovaných zirkonocenových a titanocenových komplexů - teplotní stabilita a lineární dimerizace terminálních alkinů

Czech description

Dříve popsané redukce substituovaných titanocen dichloridů hořčíkem v tetrahydrofuranu byly porovnány s analogickými reakcemi zirkonocenových derivátů. Výsledky ukázují, že oba prvky zirkonium i titan způsobují při redukci hořčíkem do formálně dvojmocného stavu, aktivaci vazby C-H. Dále byly ukázány rozdíly v teplotní stabilitě metalocenových komplexů s bis(trimethylsilyl)ethinem (BTMSE) a na termolytických produktech byla demonstrována silnější snaha zirkonia vytvářet čtyřmocné komplexy. Byly popsány reakce zirkonocen-BTMSE komplexů s terminálními acetyleny a vznik alkenyl-alkinylových komplexů zirkonia stabilizovaných agostickou interakcí vodíkového atomu. Pouze SiMe3-substituovaný komplex vytvořený v průběhu reakce z zirkonocen-BTMSE komplexu a tert-butylethinu dimerizoval tento alkin na hlava-k-patě dimer. Všechny ostatní zirkonocen-alkenyl-alkinylové komplexy nevykazovaly žádnou katalytickou aktivitu.

Type

D - Article in proceedings

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2005

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Article name in the collection

Proceedings

ISBN

88-7458-032-0

ISSN

—

e-ISSN

—

Number of pages

4

Pages from-to

55-58

Publisher name

Centro Editoriale e Librario

Place of publication

Rende

Event location

Camigliatello Silano

Event date

Jun 26, 2005

Type of event by nationality

EUR - Evropská akce

UT code for WoS article

—