Preparation and crystal structure of bis(tert-butyltetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitanium

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00026037" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00026037 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Preparation and crystal structure of bis(tert-butyltetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitanium

Original language description

TiCl2(.eta.5-C5Me4t-Bu)2] (1) was prepared by the reaction of [TiCl3(thf)3] with 2 equivalents of Li(.eta.5-C5Me4t-Bu) (made by adding BuLi to a 1.33 molar excess of a mixture of tert-butyltetramethylcyclopentadiene isomers in THF and subsequent oxidation of the Ti(III) intermediate to 1 by adding aqueous HCl. Neglecting the presence of cyclopentadiene isomers not forming the cyclopentadienide anion in the isomer mixture used for the synthesis of 1 resulted in the formation of hydrolytic product [{TiCl2(.eta.5-C5Me4t-Bu)}2(.mu.-O)] (2) and a considerable decrease of yield of 1. The half-sandwich complex [TiCl3(.eta.5-C5Me4t-Bu)] (3) was obtained by synproportionation of 1 and TiCl4. Crystal structures of 1, 2, and 3 were determined. The electronic absorption spectra of 1 and 3 indicate a stronger electron-donor effect of tert-butyl group compared with methyl group.

Czech name

Příprava a krystalová struktura bis(tert-butyltetrametylcyklopentadienyl)titan dichloridu

Czech description

TiCl2(.eta.5-C5Me4t-Bu)2] (1) byl připraven reakcí [TiCl3(thf)3] s 2 equivalenty Li(.eta.5-C5Me4t-Bu) (připravené přidáním BuLi k 1.33 molárnímu přebytku směsi tert-butyltetrametylcyklopentadienových isomerů v THF) a následnou oxidací Ti(III) meziproduktu na komplex 1 přidáním vodného roztoku HCl. Opomenutím přítomnosti cyklopentadienových isomerů netvořících cyklopentadienylový anion ve směsi isomerů užitých pro přípravu komplexu 1 byl získán hydrolytický produkt [{TiCl2(.eta.5-C5Me4t-Bu)}2(.mu.-O)] (2) jehož tvorba značně snižovala výtěžek komplexu 1. Polosendvičový komplex [TiCl3(.eta.5-C5Me4t-Bu)] (3) byl obdržen disproporcionační reakcí komplexu 1 a TiCl4. Pro komplexy 1, 2 a 3 byla stanovena krystalová struktura. Spektra elektronové absorpce komplexů 1 a 3 ukazují na silný elektron donorový efekt tert-butylové skupiny proti skupině metylové.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

<a href="/en/project/KJB4040403" target="_blank" >KJB4040403: Synthesis of cationic titanocene complexes and their reactivity toward olefins and acetylenes</a><br>

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2005

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Collection of Czechoslovak Chemical Communications

ISSN

0010-0765

e-ISSN

—

Volume of the periodical

70

Issue of the periodical within the volume

10

Country of publishing house

CZ - CZECH REPUBLIC

Number of pages

15

Pages from-to

1589-1603

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—