The metal-NO interaction in the redox systems [Cl5Os(NO)](n-), n=1-3, and cis-[(bpy)(2)ClOs(NO)](2+/+): Calculations, structural, electrochemical, and spectroscopic results
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F06%3A00040954" target="_blank" >RIV/61388955:_____/06:00040954 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
The metal-NO interaction in the redox systems [Cl5Os(NO)](n-), n=1-3, and cis-[(bpy)(2)ClOs(NO)](2+/+): Calculations, structural, electrochemical, and spectroscopic results
Original language description
Experimental and computational results for the two-step redox system [Cl5Os(NO)](n-) (n = 1-3) are reported and discussed in comparison to the related one-step redox systems [Cl5Ru(NO)](n-) and [Cl5Ir(NO)](n-) (n = 1, 2). The osmium system exhibits remarkably low oxidation and reduction potentials. The structure of the precursor (PPh4)(2)[Cl5Os( NO)] is established as an {MNO}(6) species with almost linear OsNO arrangement at 178.1 degrees. Density-functional theory (DFT) calculations confirm this result, and a comparison of structures calculated for several oxidation states reveals an increased labilization of the trans-positioned M - Cl bond on reduction in the order M = Ir < Os < Ru. Accordingly, the intact reduced form [Cl5Os(NO)](3-) could not beobserved in fluid solution even on electrolysis at - 70 degrees C in n- butyronitrile solution, as confirmed both by DFT calculations and by comparison with the electron paramagnetic resonance and ...
Czech name
Kov-NO interakce v redox systémech [Cl5Os(NO)]n-, n = 1-3 a cis [(bpy)2ClOs(NO)]2+/+: Výpočty, strukturní, elektrochemické a spektroskopické výsledky
Czech description
Experimentální a výpočetní studie dvoustupňového redox systému [Cl5Os(NO)]n- (n = 1-3) jsou presentovány a diskutovány ve srovnání s analogickými jednostupňovými redox systémy [Cl5Ru(NO)]n- and [Cl5Ir(NO)]n- (n = 1,2). Osmiový komplex vykazuje významně nízké oxidační a redukční potenciály. Struktura prekursoru (PPh4)2[Cl5Os(NO)] je určena jako {MNO}6 částice s téměř lineárním OsNO uspořádáním 178.1o. DFT výpočty tento výpočet potvrzují, srovnání vypočtených struktur pro několik oxidačních stavů ukazujena zvětšující se oslabování M-Cl vazby v trans-poloze při redukci v pořadí M = Ir < Os < Ru.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CG - Electrochemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2006
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Inorganic Chemistry
ISSN
0020-1669
e-ISSN
—
Volume of the periodical
45
Issue of the periodical within the volume
12
Country of publishing house
US - UNITED STATES
Number of pages
8
Pages from-to
4602-4609
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—