Ab initio nonadiabatic dynamics study of ultrafast radiationless decay over conical intersections illustrated on the Na3F cluster

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F06%3A00044323" target="_blank" >RIV/61388955:_____/06:00044323 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Ab initio nonadiabatic dynamics study of ultrafast radiationless decay over conical intersections illustrated on the Na3F cluster

Original language description

We present a theoretical approach for the ultrafast nonadiabatic dynamics based on the ab initio molecular dynamics carried out "on the fly" in the framework of the configuration interaction method combined with Tully's surface hopping algorithm for nonadiabatic transitions. This approach combined with our Wigner distribution approach allows us to perform accurate simulations of femtosecond pump-probe spectra in the systems where radiationless transitions among electronic states take place. In this paper we illustrate this by theoretical simulation of ultrafast processes and nonradiative relaxation in the Na3F cluster, involving three excited states and the ground electronic state. Furthermore, we show that our accurate simulation of the photoionization pump-probe spectrum is in full agreement with the experimental signal. Based on the nonadiabatic dynamics at high level of accuracy and taking into account all degrees of freedom, ...

Czech name

Ab initio neadiabatické dynamické studie ultrarychlých nezářivých rozpadů skrze kónické intersekce představeny na Na3F klastru

Czech description

Představujeme teoretický přístup pro ultrarychlou neadiabatickou dynamiku založený na ab initio molekulové dynamice uskutečněné "on the fly" s použitím metody konfigurační interakce kombinované s Tullyho "surface hopping" algoritmem pro neadiabatické přechody. Tento přístup kombinovaný s naší metodou Wignerovy distribuce nám dovoluje vytvořit dostatečně přesné simulace femtosekundových "pump-probe" spekter v systémech, kde se uskutečňují nezářivé přechody mezi elektronickými stavy. V této práci to ilustrujeme teoretickou simulací ultrarychlých procesů a nezářivou relaxací v Na3F klastru se zahrnutím tří excitovaných stavů a základního elektronického stavu. Dále je ukázáno, že naše přesné simulace fotoionizačního "pump-probe" spektra je ve velké shodě sexperimentálními výsledky. Pomocí neadiabatické dynamiky na vysoké úrovni přesnosti a s použitím všech stupňů volnosti je určena nezářivá doba života pro 1 B1 excitovaný stav Na3F, která odpovídá 900 fs.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2006

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Journal of Chemical Physics

ISSN

0021-9606

e-ISSN

—

Volume of the periodical

125

Issue of the periodical within the volume

2

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

7

Pages from-to

021303

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—