Electronic transitions and bonding properties in a series of five-coordinate "16-electron" complexes [Mn(CO)3(L2)]- (L2 = chelating redox-active .pi.-donor ligand)
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F07%3A00083091" target="_blank" >RIV/61388955:_____/07:00083091 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Electronic transitions and bonding properties in a series of five-coordinate "16-electron" complexes [Mn(CO)3(L2)]- (L2 = chelating redox-active .pi.-donor ligand)
Original language description
In this article we present for the first time accurate density functional theory (DFT) and time-dependent (TD) DFT data for a series of electronically unsaturated five-coordinate complexes [Mn(CO)3(L2)]-, where L2 stands for a chelating strong .pi.-donorligand represented by catecholate, dithiolate, amidothiolate, reduced .alpha.-diimine (1,4-dialkyl-1,4-diazabutadiene (R-DAB), 2,2´-bipyridine) and reduced 2,2´-biphosphinine types. The single-crystal X-ray structure of the unusual compound [Na(BPY)][Mn(CO)3(BPY)].Et2O and the electronic absorption spectrum of the anion [Mn(CO)3(BPY)]- are new in the literature. The nature of the bidentate ligand determines the bonding in the complexes, which varies between two limiting forms: from completely .pi.-delocalized diamagnetic {(CO)3Mn-L2}- for L2 = .alpha.-diimine or biphosphinine, to largely valence-trapped {(CO)3MnI-L22-}- for L22- = catecholate, where the formal oxidation states of Mn and L2 can be assigned.
Czech name
Elektronové přechody a vazebné vlastnosti serie pětkrát koordinovaných "16-elektronových" komplexů [Mn(CO)3(L2)]- (L2 = chelátový redox aktivní .pi. donorový ligand)
Czech description
Poprvé jsou publikována data DFT a TD DFT výpočtů pro sérii elekronicky nenasycených pětkrát koordinovaných komplexů [Mn(CO)3(L2)]-, kde L2 je chelátový silně .pi. donorový ligand reprezentovaný katecholátem, dithiolátem, amidothiolátem, redukovaným .alpha.-diiminem (1,4-dialkyl-1,4-diazabutadien (R-DAB), 2,2´-bipyridin) a redukovaným ligandem 2,2´-bifosfininového typu. Zcela nové v literatuře jsou rentgenové struktury neobvyklé sloučeniny [Na(BPY)][Mn(CO)3(BPY)].Et2O a elektronové absorpční spektrum anionu [Mn(CO)3(BPY)]. Experimentální strukturní data jsou ve velmi dobrém souhlasu s DFT vypočtenými daty. TD-DFT výpočty elektronových absorpčních spekter studovaných Mn komplexů a silně the .pi.-delokalizované referenční sloučeniny [Fe(CO)3(Me-DAB)] dobře kvalitativně popisují experimentální spektra.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CG - Electrochemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2007
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Coordination Chemistry Reviews
ISSN
0010-8545
e-ISSN
—
Volume of the periodical
251
Issue of the periodical within the volume
3-4
Country of publishing house
NL - THE KINGDOM OF THE NETHERLANDS
Number of pages
20
Pages from-to
557-576
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—