Probing Mixed-Valence in a New tppz-Bridged Diruthenium(III,II) Complex {(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}3+ (tppz=2,3,5,6-Tetrakis(2-pyridyl)pyrazine, bik = 2,2/-Bis(1-methylimidazolyl)ketone): EPR Silence, Intervalence Absorption, and .nu.CO Line Broadening

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F07%3A00084287" target="_blank" >RIV/61388955:_____/07:00084287 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Probing Mixed-Valence in a New tppz-Bridged Diruthenium(III,II) Complex {(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}3+ (tppz=2,3,5,6-Tetrakis(2-pyridyl)pyrazine, bik = 2,2/-Bis(1-methylimidazolyl)ketone): EPR Silence, Intervalence Absorption, and .nu.CO Line Broadening

Original language description

The complex dication of the diruthenium(II) compound can be oxidized and reduced in two one-electron steps each. In acetonitrile the odd-electron intermediates{(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}n+, n = 1 and 3, have comproportionation constants of 7x108 and 1x105,respectively. Both exhibit near infrared absorptions, in case of n = 3 the 1640 nm band is attributed to an intervalence charge transfer transition. While the mixed-valent intermediate (n = 3) is EPR silent even at 4 K, the (n = 1) form signal, signifying a diruthenium(II) complex of the tppz.? radical anion.. The mixed-valent {(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}3+ shows a perceptibly broader .nu.CO band, suggesting incomplete valence averaging (partial localization).

Czech name

Výzkum smíšené valence v nových, tppz-přemostěných, dirutheniových(III,II ) komplexech {(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}3+ (tppz=2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazin, bik = 2,2/-bis(1-methylimidazolyl)keton): EPR bez odezvy, intervalenční absorbce

Czech description

Komplexní dikation dirutheniuové(II) sloučeniny {(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}(ClO4)2 lze oxidovat i redukovat, vždy ve dvou jednoelektronových krocích. Intermediáty s lichým elektronem,{(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}n+, n = 1 a 3, mají v acetonitrilu komproporcionační konstanty 7x108 a 1x105. Oba vykazují absorbci v blízké infračervené oblasti, v případě n = 3 je pás 1640 nm přiřazen intervalenčnímu přenosu náboje. Zatímco meziprodukt (n = 3) je EPR tichý dokonce při 4 K, forma (n = 1) vykazuje signál odpovídající dirutheniovému(II) komplexu s tppz.- radikálovám aniontem. Komplex se smíšenou valencí {(.mu.-tppz)[Ru(bik)Cl]2}3+ vykazujr znatelně širší .nu.CO pás, naznačující neúplné zprůměrování valence (částečnou lokalizaci).

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Volume of the periodical

46

Issue of the periodical within the volume

9

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

7

Pages from-to

3736-3742

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—