Tetranuclear Complexes of [Fe(CO)2(C5H5)]+ with the TCNX Ligands (TCNX = TCNE, TCNQ, TCNB): Evidence for an Intramolecular Electron Transfer Dichotomy in Compounds (.mu.4-TCNX)[MLn]4

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F07%3A00087076" target="_blank" >RIV/61388955:_____/07:00087076 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Tetranuclear Complexes of [Fe(CO)2(C5H5)]+ with the TCNX Ligands (TCNX = TCNE, TCNQ, TCNB): Evidence for an Intramolecular Electron Transfer Dichotomy in Compounds (.mu.4-TCNX)[MLn]4

Original language description

The complexes {(.mu.4-TCNX)[Fe(CO)2(C5H5)]4}(BF4)4 were prepared as light-sensitive materials from [Fe(CO)2(C5H5) (THF)](BF4) and the corresponding TCNX ligands (TCNE = tetracyanoethene, TCNQ = 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane, TCNB = 1,2,4,5-tetracyanobenzene). Whereas the TCNE and TCNQ complexes are extremely easily reduced species with reduction potentials > +0.3 V vs ferrocenium/ferrocene, the tetranuclear complex of TCNB exhibits a significantly more negative reduction potential at about -1.0 V.Even for the complexes with strongly .pi. accepting TCNE and TCNQ the very positive reduction potentials, the unusually high nitrile stretching frequencies >2235 cm-1, and the high-energy charge transfer transitions indicate negligible metal-to-ligand electron transfer in the ground state, corresponding to a largely unperturbed (TCNXo)(FeII)4 formulation of oxidation states and caused by orthogonality between the metal-centered HOMO and the .pi.* LUMO of TCNX.

Czech name

Čtyřjaderné komplexy [Fe(CO)2(C5H5)]+ s TCNX ligandy (TCNX = TCNE, TCNQ, TCNB): Důkaz pro dichotomii intramolekulárního elektronového přenosu ve sloučeninách (.mu.4-TCNX)[MLn]4

Czech description

Komplexy {(.mu.4-TCNX)[Fe(CO)2(C5H5)]4}(BF4)4 byly připraveny jako světlocitlivé materiály z [Fe(CO)2(C5H5) (THF)](BF4) a odpovídajících TCNX ligandů (TCNE = tetrakyanoethen, TCNQ = 7,7,8,8-tetrakyano-p-chinodimethan, TCNB = 1,2,4,5-tetrakyanobenzen). Zatímco TCNE a TCNQ komplexy jsou extrémně snadno redukovatelné, s redukčními potenciály > +0.3 V vs ferrocenium/ferrocene, čtyřjaderný komplex TCNB vykazuje významně negativnější redukční potenciál okolo -1.0 V. Velmi pozitivní redukční potenciály, neobvykle vysoké nitrilové valenční frekvence >2235 cm-1 a vysokoenergetické přechody přenosu náboje dokonce i u komplexů se silnými .pi. akceptory TCNE a TCNQ signalizují zanedbatelný elektronový přenos kov-ligand v základním stavu, což odpovídá do značné míry neporušené formulaci oxidačních stavů (TCNXo)(FeII)4, jež je způsobena orthogonalitou mezi HOMO soustředěnými na kovu a .pi.* LUMO TCNX.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Volume of the periodical

46

Issue of the periodical within the volume

18

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

9

Pages from-to

7312-7320

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—