Singlet Diradical Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten with Azo Anion Radical Ligands from M(CO)6 Precursors

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F07%3A00093600" target="_blank" >RIV/61388955:_____/07:00093600 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Singlet Diradical Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten with Azo Anion Radical Ligands from M(CO)6 Precursors

Original language description

The homoleptic diamagnetic complexes M(mer-L)2, M = Cr, Mo,W (1a,b, 2a,b, and 4a,b), were obtained by reacting the hexacarbonyls M(CO)6 with the tridentate ligands 2-[(2-N-arylamino)phenylazo]pyridine (HL = NH4C5N=NC6H4N(H)C6H4(H) (HLa) or NH4C5N=NC6H4N(H)C6H4(CH3) (HLb)) in refluxing n-octane. In the case of M = Mo, the dinuclear compounds [Mo(L)(pap)]2(-O) (3a,b) (pap = 2-(phenylazo)pyridine), were obtained as second products in moist solvent. X-ray diffraction analysis for Cr(Lb)2 (1b), Mo(La)2 (2a),and W(La)2 (4a) reveals considerably distorted-octahedral structures with trans-positioned azo-N atoms and cis-positioned 2-pyridyl-N and anilido nitrogen atoms. Whereas the Nazo-M-Nazo angle is larger than 170, the other two trans angles are smaller, at about 155 (M = Cr, 1b) or 146 (M = Mo, W; 2a, 4a), due to the overarching bite of the mer-tridentate ligands.

Czech name

Singletní diradikálové komplexy chromia, molybdenu a wolframu s azo anionovými radikálovými ligandy připravené z M(CO)6 precursorů

Czech description

Byly připraveny homoleptické diamagnetické komplexy M(mer-L)2, M = Cr, Mo or W. Rentgenostrukturní analýza pro Cr(Lb)2 (1b), Mo(La)2 (2a) a W(La)2 (4a) ukázala na výrazně porušenou octaedrickou strukturu těchto komplexů. Vazebné vzdálenosti N-N jsou v rozmezí 1.339(2) A (1b) až 1.373(3) A (4a), tento fakt zřetelně indikuje přítomnost azo radikálového aniontu. Všechny sloučeniny mohou být reversilně redukovány. Diamagnetism těchto komplexů určený pomocí měření magnetické susceptibility a 1H NMR experimentu vyplývá ze spin-spinové interakce mezi azo skupinami v trans polohách. Tato interakce též vede k singletnímu diradikálovému stavu. Elektronová struktura těchto singletních systémů byla počítána DFT metodou používající přístup porušené symetrie v spinově neomezeném přiblížení. Experimentální struktury a fyzikální vlastosti byly velice dobře popsány kvantově chemickými výpočty.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)<br>R - Projekt Ramcoveho programu EK

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Volume of the periodical

46

Issue of the periodical within the volume

21

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

10

Pages from-to

8584-8593

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—