Intramolecular electronic interactions in two types of dicarbonyl compounds and their derivatives ? an electrochemical and quantum chemical study

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F08%3A00320339" target="_blank" >RIV/61388955:_____/08:00320339 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Intramolecular electronic interactions in two types of dicarbonyl compounds and their derivatives ? an electrochemical and quantum chemical study

Original language description

In the frame of studies of molecules with two redox centers, two isomeric monooximes derived from aryl-alkyl 1,2-diketones were electrochemically investigated. Whereas 1-phenyl-2-oxo-1-oximinopropane is reduced in acidic media according to the mechanismtypical for oximes, that means by fou electrons yielding aminoketone, which is further reduced bielectronically under splitting of ammonia, its isomer 1-phenyl-1-oxo-2-oximinopropane is reduced to the stable 1-hydroxy-2-aminoolefine (enol form) and thiscorresponds to the reduction mechanism of benzil. It is surprising that the unsymmetric molecule behaves like the symmetric one. Basing on the electrochemical data and their correlation with quantum chemical calculations it was possible to explain this phenomenon.

Czech name

Intramolekulární elektronová interakce dvou typů dikarbonylových slouočenin a jejich derivátů ? elektrochemická a kvantově chemická studie

Czech description

V rámci studia molekul se dvěma redox centry byly studovány dva izomérní mnooximy odvozené od aryl alkyl-1,2-diketonu. Zatímco 1-fenyl-2-oxo-1-oximinopropan se v kyselém prostředí redukuje mechanismem typickým pro oximy, tedy čtyřmi elektrony na aminoketon, který pak v druhém kroku ztrácí reduktivně aminoskupinu, jeho izomér 1-fenyl-1-oxo-2-oximinopropan se redukuje na dále neredukovatelný 1-hydroxy-2-aminoolefin (enol forma), což je analogické redukci benzilu. Zde je zvláště překvapivé, že nesymetrickámolekula se redukuje mechanismem typickým pro molekuly symetrické. Na základě elektrochemických dat a jejich korelace s kvantovými výpočty se podařilo důvod tohoto jevu vysvětlit.

Type

D - Article in proceedings

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

<a href="/en/project/1P05ME785" target="_blank" >1P05ME785: Chemical and electrochemical properties of oximes - antidotes against nervous gases</a><br>

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2008

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Article name in the collection

Chemické listy

ISBN

—

ISSN

0009-2770

e-ISSN

—

Number of pages

2

Pages from-to

—

Publisher name

Česká společnost chemická

Place of publication

Olomouc

Event location

Prague

Event date

Jun 16, 2008

Type of event by nationality

WRD - Celosvětová akce

UT code for WoS article

—