Stereoelectrochemistry of Tetranitrocalix[4]arenes

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F24%3A00603718" target="_blank" >RIV/61388955:_____/24:00603718 - isvavai.cz</a>

Result on the web

<a href="http://www.chemicke-listy.cz/ojs3/index.php/chemicke-listy/article/view/4855" target="_blank" >http://www.chemicke-listy.cz/ojs3/index.php/chemicke-listy/article/view/4855</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.54779/chl20240359" target="_blank" >10.54779/chl20240359</a>

Result language

čeština

Original language name

Stereoelektrochemie tetranitrokalix[4]arenů.

Original language description

Stereoelektrochemie využívá výsledky voltametrických experimentů k získání informací o tvaru, geometrii, konformaci a dynamickém chování molekul v roztoku. Tento nový přístup k interpretaci elektrochemických dat se ukázal být zásadní při studiu redoxních vlastností několika sérií nově syntetizovaných oligo-nitrokalix[4]arenů. V tomto příspěvku je úvodní část rozšířena o „minireview“, kde na nedávno publikovaných výsledcích je představena stereoelektrochemie a její principy.nPo ní následuje původní experimentální a výpočetní práce zabývající se rozlišením čtyř atropoisomerů studovaných tetranitrokalix[4]arenů pouze na základě elektrochemických dat za využití stereoelektrochemického přístupu.nČtyři možné atropoisomery (cone-, paco-, 1,2-alt- a 1,3-alt-) para-tetranitrokalix[4]arenů byly zkoumány polarografií a cyklickou voltametrií v bezvodém N,N-dimethylformamidu.nJiž publikovaný, nejvíce symetrický cone-konformer přijímá první čtyři elektrony ve dvou oddělených krocích, což je důkaz „pinched“ C2v tvaru molekuly a jejího dynamického chování v roztoku (periodická přeměna pinched cone–pinched cone). Podobné chování (dvě dvouelektronové vlny a flexibilita v roztoku) bylo pozorováno u 1,3-alt-konformeru, kde je ale separace potenciálů pro distální a proximální polohu nitroskupin menší. Paco-konformer (a jeho dinitroanalog) se redukuje ve třech krocích (1+1+2 elektrony), při kterých se „vykloněná“ aromatická jednotka redukuje jako první, následována protilehlou (distální) a nakonec se redukují obě zbývající proximální nitroskupiny, které jsou si navzájem ekvivalentní, najednou. Nejméně symetrický 1,2-alt-konformer (C1) se redukuje ve čtyřech jednoelektronových, špatně rozlišitelných krocích, kvůli malým rozdílům mezi energiemi jednotlivých nitroskupin. Interpretace experimentálních dat byla potvrzena kvantovými výpočty.

Czech name

Stereoelektrochemie tetranitrokalix[4]arenů.

Czech description

Stereoelektrochemie využívá výsledky voltametrických experimentů k získání informací o tvaru, geometrii, konformaci a dynamickém chování molekul v roztoku. Tento nový přístup k interpretaci elektrochemických dat se ukázal být zásadní při studiu redoxních vlastností několika sérií nově syntetizovaných oligo-nitrokalix[4]arenů. V tomto příspěvku je úvodní část rozšířena o „minireview“, kde na nedávno publikovaných výsledcích je představena stereoelektrochemie a její principy.nPo ní následuje původní experimentální a výpočetní práce zabývající se rozlišením čtyř atropoisomerů studovaných tetranitrokalix[4]arenů pouze na základě elektrochemických dat za využití stereoelektrochemického přístupu.nČtyři možné atropoisomery (cone-, paco-, 1,2-alt- a 1,3-alt-) para-tetranitrokalix[4]arenů byly zkoumány polarografií a cyklickou voltametrií v bezvodém N,N-dimethylformamidu.nJiž publikovaný, nejvíce symetrický cone-konformer přijímá první čtyři elektrony ve dvou oddělených krocích, což je důkaz „pinched“ C2v tvaru molekuly a jejího dynamického chování v roztoku (periodická přeměna pinched cone–pinched cone). Podobné chování (dvě dvouelektronové vlny a flexibilita v roztoku) bylo pozorováno u 1,3-alt-konformeru, kde je ale separace potenciálů pro distální a proximální polohu nitroskupin menší. Paco-konformer (a jeho dinitroanalog) se redukuje ve třech krocích (1+1+2 elektrony), při kterých se „vykloněná“ aromatická jednotka redukuje jako první, následována protilehlou (distální) a nakonec se redukují obě zbývající proximální nitroskupiny, které jsou si navzájem ekvivalentní, najednou. Nejméně symetrický 1,2-alt-konformer (C1) se redukuje ve čtyřech jednoelektronových, špatně rozlišitelných krocích, kvůli malým rozdílům mezi energiemi jednotlivých nitroskupin. Interpretace experimentálních dat byla potvrzena kvantovými výpočty.

Type

J_imp - Article in a specialist periodical, which is included in the Web of Science database

CEP classification

—

OECD FORD branch

10405 - Electrochemistry (dry cells, batteries, fuel cells, corrosion metals, electrolysis)

Project

<a href="/en/project/GA21-23261S" target="_blank" >GA21-23261S: Interconnected azamacrocyclic complexes – new kind of molecular electronics</a><br>

Continuities

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Publication year

2024

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Chemické listy

ISSN

0009-2770

e-ISSN

1213-7103

Volume of the periodical

118

Issue of the periodical within the volume

7

Country of publishing house

CZ - CZECH REPUBLIC

Number of pages

9

Pages from-to

359-367

UT code for WoS article

001281800300002

EID of the result in the Scopus database

2-s2.0-85201825480