Alumazene Adducts with Pyridines: Synthesis, Structure, and Stability Studies

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216224%3A14310%2F07%3A00022391" target="_blank" >RIV/00216224:14310/07:00022391 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Alumazene Adducts with Pyridines: Synthesis, Structure, and Stability Studies

Original language description

Lewis acid-base adducts of the alumazene [2,6-(i-Pr)2C6H3NAlMe]3 (1) with pyridine (py) and 4-dimethylaminopyridine (dmap) were synthesized and structurally characterized: 1(py)2 (2), 1(py)3 (3), 1(dmap)2, (4), and 1(py)(dmap) (5). The bisadducts 2, 4, and 5 form the trans isomers. The trisadduct 3 exhibits an unexpected cis-cis isomer and can be prepared only in the presence of excess py. The planarity of the alumazene ring is lost upon coordination of the Lewis base molecules. A comparison of the Al-N(base) bond distances and pyramidality at Al suggests the higher basicity of dmap. NMR spectroscopy confirms stability to dissociation of the bisadducts in solution while the trisadduct 3 is labile and converts to 2. The thermodynamics of the adduct formation has been investigated experimentally and theoretically. Thermodynamic characteristics of the 1(py)n (n = 2, 3) dissociation reactions in the temperature range 25-200 oC have been derived from the vapor pressure-temperature dependenc

Czech name

Adukty alumazenu s pyridiny: příprava, struktura a studium stability

Czech description

Následující adukty Lewisovsky kyselého alumazenu [2,6-(i-Pr)2C6H3NAlMe]3 (1) s bazemi jako jsou pyridin (py) and 4-dimethylaminopyridin (dmap) byly syntetizovány a strukturně charakterizovány: 1(py)2 (2), 1(py)3 (3), 1(dmap)2, (4), a 1(py)(dmap) (5). Bisadukty 2, 4, a 5 tvoří trans isomery. Trisadukt 3 vytváří neočekávaný cis-cis isomer v přebytku py. Planarita alumazenového kruhu je porušena při koordinaci Lewisovy base. Porovnání Al-N(base) vazebných vzdáleností a pyramidality na Al ukazuje na větší basicitu dmap. NMR spektroskopie potvrdila stabilitu bisaduktu v roztoku, zatímco trisadukt 3 je labilní a odštěpuje py za vzniku 2. Thermodynamické charakteristiky disociačních reakcí 1(py)n (n = 2, 3) v intervalu 25-200 oC byly získány statickou tensimetrickou metodou. Kvantově chemické výpočty (B3LYP/6-31G*) byly provedeny pro 1(py)n a modelové komplexy [HAlNH]3(py)n (n = 1-3). Výsledky ukazují, že u aduktů v plynné fázi se zvyšujícím se počtem py ligandů roste donor-akeptorová Al-N(py

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CA - Inorganic chemistry

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

INORGANIC CHEMISTRY

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Volume of the periodical

46

Issue of the periodical within the volume

14

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

8

Pages from-to

5678-5685

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—