Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216275%3A25310%2F07%3A00006154" target="_blank" >RIV/00216275:25310/07:00006154 - isvavai.cz</a>

Alternative codes found

RIV/61388963:_____/07:00092492

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)

Original language description

Contrary to a previous report, the sulfurisation of triphenylphosphines and trialkyl phosphites by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products but unstable thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped with nucleophiles. The reaction pathway involves initial nucleophilic attack of the phosphorus at sulfur next to the thiocarbonyl group of xanthane hydride followed by decomposition of the phosphonium intermediate formed to products. The mechanism has been confirmed by Hammett corelation, activation entropy measurements and quantum-chemical calculations.

Czech name

Mechanismus sulfurizace fosfinů a fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem)

Czech description

Důkaz pro tvorbu isothiokyanátu během sulfurizace fosfinů a fosfitů xanthan hydridem Abstrakt čes.: Navzdory předešlým článkům sulfurizace trifenylfosfinů a trialkyl fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem) neposkytuje sirouhlík a kyanamid jako vedlejší reakční produkty ale tvoří se nestabilní thiokarbamoyl isothiokyanát, který byl zachycen reakcí s nukleofily. Reakční mechanismus zahrnuje počáteční nukleofilní atak atomem fosforu na síru vedle thiokarbonylové skupiny xanthan hydridupo němž následuje rozpad vzniklého fosfoniového intermediátu na produkty. Mechanismus byl potvrzen Hammettovou korelací, aktivační entropií a kvantově-chemickými výpočty.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CC - Organic chemistry

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Organic & Biomolecular Chemistry

ISSN

1477-0520

e-ISSN

—

Volume of the periodical

5

Issue of the periodical within the volume

3

Country of publishing house

GB - UNITED KINGDOM

Number of pages

7

Pages from-to

478-484

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—