Vibrational analysis and conformational study of 3-methylamino2-acetyl propenenitrile and 3-methylamino-2-methylsulfonyl propenenitrile
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F60461373%3A22340%2F07%3A00019333" target="_blank" >RIV/60461373:22340/07:00019333 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Vibrational analysis and conformational study of 3-methylamino2-acetyl propenenitrile and 3-methylamino-2-methylsulfonyl propenenitrile
Original language description
This study presents the comparison of conformational behaviour of two similar push-pull ethylenes in which the possibility to form an intramolecular hydrogen bond exists. The IR, Raman and NMR spectroscopic studies as well as ab initio MP2 and DFT B3LYPtheoretical calculations using 6-31G** basis set confirmed that the presence of intramolecular hydrogen bond has an important influence on conformational behaviour of such type compounds. 3-methylamino-2-acetyl propenenitrile (MAAPN) H3C-NH-CH=C(CN) (COCH3) was prepared as pure Z-isomer with intramolecular hydrogen bond while 3-methylamino-2-methylsulfonyl propenenitrile (MASPN) H3C-NH-CH=C(CN)(SO2CH3) as pure E-isomer. MAAPN in polar solutions partially underlies to the isomerization. Such process hasnot been observed for MASPN which exists in solution in two conformers with the anti and syn orientation of the methylamino group towards the C=C double bond, anti conformer being about 2.0 +/- 0.4 kJ mol(-1) more stable. The vibrational
Czech name
Vibrační analýza a konformační studie 3-methylamino2-acetyl propenenitrilu a 3-methylamino-2-methylsulfonyl propenenitrilu
Czech description
Tato studie prezentuje srovnání konformačního chování dvou podobných "push-pull" ethylenů, u nichž je možné uplatnění intramolekulárních vodíkových vazeb IČ, Ramanova a NMR spektroskopické studie stejně jako ab initio MP2 a DFT B3LYP teoretické výpočty za použití 6-31G** bázového setu potvrdily, že přítomnost intramolekulární vodíkové vazby má zásadní vliv na konformační chování tohoto typu sloučenin. 3-methylamino-2-acetyl propenenitril (MAAPN) H3C-NH-CH=C(CN) (COCH3) byl připraven jako čistý Z-isomers intramolekulární vodíkovou vazbou, zatímco 3-methylamino-2-methylsulfonyl propenenitril (MASPN) H3C-NH-CH=C(CN)(SO2CH3) jako čistý E-isomer. MAAPN podléhá v polárních rozpouštědlech částečné isomerizaci. Takový proces nebyl pozorován pro MASPN, který se vyskytuje v roztoku ve formě dvou konformerů s anti a syn orientacemi methylamino skupiny vůči C=C dvojné vazbě, při čemž anti konformer je o cca 2.0 +/- 0.4 kJ mol(-1) více stabilní. Vibrační spektra studovaných molekul byla přiřazena
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CB - Analytical chemistry, separation
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
—
Continuities
S - Specificky vyzkum na vysokych skolach
Others
Publication year
2007
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Journal of Molecular Structure
ISSN
0022-2860
e-ISSN
—
Volume of the periodical
829
Issue of the periodical within the volume
1-3
Country of publishing house
NL - THE KINGDOM OF THE NETHERLANDS
Number of pages
14
Pages from-to
8-21
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—