Metal vs. Ligand Reduction in Complexes of Dipyridol[3,2-a:2'', 3''-c]phenayine and Related Ligands with [(C5Me5)CIM]+, M = Rh or Ir: Evidence for Potential Rather Than Orbital Control in the Reductive Cleavage of the Metal-Chloride Bond
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F04%3A00101045" target="_blank" >RIV/61388955:_____/04:00101045 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Metal vs. Ligand Reduction in Complexes of Dipyridol[3,2-a:2'', 3''-c]phenayine and Related Ligands with [(C5Me5)CIM]+, M = Rh or Ir: Evidence for Potential Rather Than Orbital Control in the Reductive Cleavage of the Metal-Chloride Bond
Original language description
Complexes between the chlorometal(III) cations [(C5Me5)ClM]+, M = Rh or Ir, and the 1,10-phenanthroline-derived .alpha.-diimine (NN) ligands dipyrido[3,2-a;2'',3''-c]phenazine (dppz), 1,4,7,10-tetraazaphenanthrene (tap), or 1,10-phenanthroline-5,6-dione(pdo) were investigated by cyclic voltammetry, EPR and UV-Vis-NIR spectroelectrochemistry with respect to either ligand-based or metal-centered (and then chloride-dissociative) reduction. Two low-lying unoccupied MOs are present in each of these three NNligands, however, their different energies and interface properties are responsible for different results. Metal-centered chloride-releasing reduction was observed for complexes of the DNA-intercalation ligands dppz and tap to yield compounds [(NN)(C5Me5)M] in a two electron step. The separation of .alpha.-diimine centered optical orbitals and phenazine-based redox orbitals is apparent from the EPR and UV-Vis-NIR spectroelectrochemistry of [(dppz)(C5Me5)M]o/.-/2-.
Czech name
Redukce kov vs. ligand v komplexech dipyridol[3,2-a:2 '', 3''-c]phenazinu a příbuzných ligandů s [(C5Me5)CIM ] +, M = Rh nebo Ir: Důkaz vlivu spíše potenciálu než orbitalu na redukční štěpení vazby kov-chlorid
Czech description
Komplexy mezi chlorometalickými(III) catioty [(C5Me5)ClM]+, M = Rh nebo Ir, a z 1,10-phenanthrolinu odvozenými .alfa.-diimine (N^N ) ligandy dipyrido[3,2-a;2'',3''-c]phenazinem (dppz), 1,4,7,10-tetraazaphenanthrenem (tap), nebo 1,1 0-phenanthroline-5,6-dione (pdo) byly vyšetřovány cyklickou voltametrií, EPR a UV-VIS-NIR spektroelektrochemií s ohledem na redukci lokalizivanou buď na ligandu nebo kovovém centru (a pak chlorid-disociativní). Dva nízkoležící neobsazené molekulové orbitaly jsou přítomny v každém z těchto tří N ^N ligandů, nicméně, jejich různé energie a vazebné vlastnosti jsou zodpovědné za různé výsledky. U komplexů DNA-interkakačními ligandy dppz a tap byla pozorována na kovu soustředěná redukce s disociací chloridu, jež poskytuje [(N^N)(C5Me5)M ] v dvouelektronovém kroku. Oddělení optických orbitalů soustředěných na .alpha.-diiminu a redox orbitalů na phenazinové části je zřejmé z EPR a UV-VIS-NIR spektroelektrochemie komplexů [(dppz)(C5Me5)M]o/.-/2-.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CG - Electrochemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2004
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Inorganic Chemistry
ISSN
0020-1669
e-ISSN
—
Volume of the periodical
43
Issue of the periodical within the volume
4
Country of publishing house
US - UNITED STATES
Number of pages
9
Pages from-to
1530-1538
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—