The Conjugative Bridging of Organometallic Reaction Centers in Heterodinuclear Complexes [OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)]+, M=Rh or Ir - Spectroscopic Consequences of Reductive Activation
Result description
Heterodinuclear complexes [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)](PF6, M = Rh or Ir and L = 2,5-bis(1-phenyliminoethyl)pyrazine (bpip), 3,6-bis(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazine (bptz) or 2,2´-bipyrimidine (bpym), were synthesized via mononuclear rhenium compounds (L)Re(CO)3Cl. The stepwise reductive activation under chloride dissociation was studied through cyclic voltammetry and spectroelectrochemistry in the range of CO stretching vibrations (IR), charge transfer absorptions (UV/Vis) and electron spin resonance (ESR) for paramagnetic intermediates of the mono- and heterodinuclear compounds. While complexes of bpip and bptz form one-electron reduced radical intermediates [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)]., the compounds with bpym react under MCl-dissociative two-electron reduction directly to [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5).
Keywords
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
němčina
Original language name
Die kunjugative Verbrückung metallorganischer Reaktionszentren Heterozweikernkomplexen [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)]+, M=Rh oder Ir Spektroskopische Konsequenzen reduktiver Aktivierung
Original language description
Heterozweikernige Komplexverbindungen [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)](PF6), M = Rh oder Ir und L = 2,5-Bis(1-phenyliminoethyl)pyrazin (bpip), 3,6-Bis(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin (bptz) oder 2,2´-Bipyrimidin (bpym) wurden ausgehend von einkernigen Rhenium-Komplexen (L)Re(CO)3Cl synthetisiert. Die stufenweise reduktive Aktivierung unter Chlorid-Dissoziation wurde durch cyclische Voltammetrie und Spektroelektrochemie im Bereich der CO-Streckschwingungen (IR), Charge-Transfer-Absorptionen (UV/Vis) und Elektronenspinresonanz (ESR) bei paramagnetischen Zwischenprodukten der ein- und zweikernigen Verbindungen untersucht. Während für Komplexe des bpip und bptz radikalische Einelektronenzwischenstufen [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)]. nachgewiesen wurden, reagierendie Komplexe mit bpym unter MCl-dissoziativer Zweielektronenreduktion direkt zu den Verbindungen [(OC)3ClRe(.mu.-L)MCl(C5Me5)].
Czech name
Konjugativní přemostění organokovových reakčních center v heterodvojjaderných komplexech [(OC)3ClRe(?-L)MCl(C5Me5)]+, M = Rh nebo IR spectroskopické důsledky redukivní aktivace
Czech description
Heterodinukleární komplexy [(OC)3ClRe(?-L)MCl(C5Me5)](PF6), M_ Rh nebo Ir a L = 2,5-bis(1-phenyliminoethyl)pyrazin (bpip), 3,6-bis(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin (bptz) nebo 2,2´- bipyrimidine (bpym), byly syntetizovány přes mononuklearní sloučeniny rhenia(L)Re(CO)3Cl. Postupná reduktivní aktivatice za disociace chloridu byla studována prostřednictvím cyklické voltametrie a spektroelektrochemie v rozsahu CO valenčních vibrací (IR), absorbcí přenosu náboje (UV/VIS ) a elektronové spinové resonance (ESR ) pro paramagnetický intermediáty mono- a heterodinuklearních sloučenin. Zatímco komplexy s bpip a bptz tvoří jedním elektronem redukované radikálové meziprodukty [(OC)3ClRe(?-L)MCl(C5Me5)], sloučeniny s bpym reagují dvouelektronovou disociativní redukcí přímo na [(OC)3ClRe(?-L)M(C5Me5)].
Classification
Type
Jx - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2004
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie
ISSN
0044-2313
e-ISSN
—
Volume of the periodical
630
Issue of the periodical within the volume
-
Country of publishing house
DE - GERMANY
Number of pages
11
Pages from-to
1883-1893
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—
Basic information
Result type
Jx - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
Year of implementation
2004