The Redox Series [M(bpy)2(Q)]n+, M = Ru or Os, Q = 3,5-Di-tert-butyl-N-phenyl-1,2-benzoquinonemonoimine. Isolation and a Complete X and W Band EPR Study of the Semiquinone States (n = 1)

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00022081" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00022081 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

The Redox Series [M(bpy)2(Q)]n+, M = Ru or Os, Q = 3,5-Di-tert-butyl-N-phenyl-1,2-benzoquinonemonoimine. Isolation and a Complete X and W Band EPR Study of the Semiquinone States (n = 1)

Original language description

The complexes [M(bpy)2(Q)](PF6) were isolated and studied by X and W band EPR at ambient temperatures and in frozen dichloromethane solution at 4 K. For M = Ru the 14N hyperfine splitting confirms the RuII/semiquinone formulation although at a > 1 mT the99,101Ru satellite coupling is unusually high. W band EPR allowed us to determine the relatively small g anisotropy .DELTA.g = g1-g3 = 0.0665 for the ruthenium complex. The osmium analogue exhibits a much higher difference .DELTA.g = 0.370 which is attributed not only to the larger spin-orbit coupling constant but also to a higher extent of metal contribution to the singly occupied MO. The difference .DELTA.E between oxidation and reduction potentials of the radical complexes is larger for the ruthenium compound (.DELTA.E = 0.92 V) than for the osmium analogue (.DELTA.E = 0.76), confirming the difference in metal/ligand interaction.

Czech name

Redox série [M(bpy)2(Q )]n+, M = Ru nebo Os, Q = 3,5-Di-tert-butyl-N-fenyl-1,2-benzochinonmonoimin. Izolace a kompletní X- a W- band EPR studie semichinonových stavů (n = 1)

Czech description

Komplexy [M(bpy)2(Q)](PF6) byly izolovány a studovány pomocí X- a W-band EPR za normální teploty a v zmrzlém dichloromethanovém roztoku při 4 K. Pro M = Ru, 14N hyperjemné štěpení potvrzuje formulaci RuII/semichinon, ačkoli při a > 1 mT je spojení vlivem99,101Ru neobvykle vysoké. W-band EPR umožnila určit relativně malou g anisotropii .DELTA.g = g1-g3 = 0.0665 pro rutheniový komplex. Osmiový analog vykazuje mnohem vyšší rozdíl .DELTA.g = 0.370 který je připsán ne pouze větší konstantě spin-orbitálníhospojení, ale také vyššímu podílu příspěvku kovu k MO obsazenému jedním elektronem. Rozdíl .DELTA.E mezi oxidačními a redukčnimi potenciály radikálových komplexů je větší pro rutheniovou sloučeninu (.DELTA.E = 0.92 V ) než pro osmiový analog (.DELTA.E = 0.76), což potvrzuje rozdíl v metal/ligand interakci. Elektrochemicky generované stavy [M(bpy)2(Q )]n+, n = 0,1,2, byly také charakterizovány s použitím UV-VIS-NIR spektroelektrochemie.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

<a href="/en/project/GA203%2F03%2F0821" target="_blank" >GA203/03/0821: Electron transfer to new supramolecular complexes, large molecules with multiple active centers and ordered structures</a><br>

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2005

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Volume of the periodical

44

Issue of the periodical within the volume

8

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

5

Pages from-to

2843-2847

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—