Mixed-valent and radical states of complexes [(bpy)(2)M(.mu.-abpy)M´(bpy)(2)](n+), M,M´ = Ru or Os, abpy=2,2´-azobispyridine: Electron transfer vs. hole transfer mechanism in azo ligand-bridged complexes
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F06%3A00040874" target="_blank" >RIV/61388955:_____/06:00040874 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Mixed-valent and radical states of complexes [(bpy)(2)M(.mu.-abpy)M´(bpy)(2)](n+), M,M´ = Ru or Os, abpy=2,2´-azobispyridine: Electron transfer vs. hole transfer mechanism in azo ligand-bridged complexes
Original language description
The title complexes were obtained as MIIM´II species. One-electron reduction produces radical complexes [(bpy)2M(.mu.-abpy)M´(bpy)2].3+ and [(bpy)2M(abpy)].+ with significant contributions from the metals, as evident from the EPR effects on successive replacement of ruthenium by osmium with its much higher spin-orbit coupling constant. Further reduction was monitored by UV/Vis spectroelectrochemistry. Oxidation produced OsIII EPR signals for [(bpy)2Os(abpy)]3+ and [(bpy)2Os(.mu.-abpy)Ru(bpy)2]5+, indicating a RuIIOsIII species for the latter. The much higher comproportionation constant Kc for the mixed valent diosmium(III,II) state (Kc > 1015) in comparison to the diruthenium(III,II) analogue with Kc = 1010 confirms the electron transfer alternative for the valence exchange mechanism, in contrast to the hole transfer established for analogous dinuclear complexes with the formally related diacylhydrazido(2-) bridging ligands.
Czech name
Stavy se smíšenou valencí a radikálové stavy komplexů [(bpy)2M(.mu.-abpy)M´(bpy)2]n+, M,M´ = Ru nebo Os, abpy = 2,2´-Azobispyridin: Elektronový přenos versus děrový přenosový mechanismus v kompexech s můstkovým azo ligandem
Czech description
Titulní komplexy byly získány jako MIIM'II částice. Jednoelektronová redukce poskytuje radikálové komplexy [(bpy)2M(.mu.-abpy)M´(bpy)2].3+ a [(bpy)2M(abpy)].+ s významnými příspěvky od kovů, jak je evidentní z EPR odezvy na postupné nahrazení ruthenia osmiem s mnohem vyšší konstantou spin-orbitálního spojení. Další redukce byla sledována pomocí UV/VIS spektroelektrochemie. Oxidace poskytla OsIII EPR signály pro [(bpy)2Os(abpy )]3+ a [(bpy)2Os(.mu.-abpy)Ru(bpy)2]5+, ukazující na RuIIOsIII typ u druhé sloučeniny. Mnohem vyšší komproporcionační konstanta Kc pro diosmium(III,II) stav se smíšenou valencí (Kc > 1015) ve srovnání k diruthenium(III,II) analogem s Kc = 1010 potvrzuje alternativu elektronového přenosu pro mechanismus výměny valence, na rozdíl odděrového přenosu fungujícího u podobných dvojjaderných komplexů s formálně příbuznými diacylhydrazido(2-) můstkovými ligandy.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CG - Electrochemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2006
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Inorganica chimica acta
ISSN
0020-1693
e-ISSN
—
Volume of the periodical
359
Issue of the periodical within the volume
3
Country of publishing house
NL - THE KINGDOM OF THE NETHERLANDS
Number of pages
9
Pages from-to
821-829
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—