2,5-dioxido-1,4-benzoquinonediimine (H2L2-), a hydrogen-bonding noninnocent bridging ligand related to aminated topaquinone: Different oxidation state distributions in complexes [{(bpy)2Ru}2(mu-H2L)]n and [{(acac)2Ru}2(mu-H2L)]m
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00022087" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00022087 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
2,5-dioxido-1,4-benzoquinonediimine (H2L2-), a hydrogen-bonding noninnocent bridging ligand related to aminated topaquinone: Different oxidation state distributions in complexes [{(bpy)2Ru}2(mu-H2L)]n and [{(acac)2Ru}2(mu-H2L)]m
Original language description
The symmetrically dinuclear title compounds were isolated as diamagnetic [(bpy)2Ru(mu-H2L)Ru(bpy)2](ClO4)2, (1)(ClO4)2, and as paramagnetic [(acac)2Ru(mu-H2L)Ru(acac)2], 2 (bpy = 2,2'-bipyridine; acac- = acetylacetonate = 2,4?pentanedionato) and characterized structurally. Antiferromagnetic coupling of the two ruthenium(III) centers in 2 was established using SQUID susceptometry and EPR spectroscopy. Geometry optimization using DFT was carried out for 12+ and 2 in their singlet and triplet ground states, respectively. The nature of low-energy electronic transitions was explored using time dependent DFT methods. Five redox states were reversibly accessible for each of the complexes; all odd electron intermediates exhibit comproportionation constants Kc> 108. UV/Vis/NIR spectroelectrochemistry and EPR spectroscopy of the electrogenerated paramagnetic intermediates were used to ascertain the oxidation state distribution.
Czech name
2,5-Dioxido-1,4-benzochinondiimin (H2L2-), můstkový, vodíkovou vazbu tvořící non-innocent ligand příbuzný s aminovaným topachinonem: odlišné rozložení oxidačních stavů v komplexech [{(bpy)2Ru}2(mu-H2L)]n a [{(acac)2Ru}2(mu-H2L)]m
Czech description
Souměrné dvojjaderné titulní sloučeniny byly izolovány jako diamagnetický [(bpy)2Ru(mu-H2L)Ru(bpy)2](ClO4)2, (1)(ClO4)2, a jako paramagnetický [(acac)2Ru(mu-H2L)Ru(acac)2], 2 (bpy = 2,2'-bipyridine; acac- = acetylacetonate = 2,4-pentanedionato) a charakterizovány strukturálně. Antiferromagnetické spojení dvou rutheniových(III) center v 2 bylo zjištěno s použitím SQUID susceptometrie a EPR spektroskopie. Optimalizace geometrie s použitím DFT byla uskutečněna pro 12+ a 2 v jejich singletovém a tripletovémzákladním stavu. Povaha nízkoenergetických elektronových přechodů byla prozkoumána s využitím časově závislé DFT metody. Pět redox stavů bylo reversibilně dostupných pro každý z komplexů; všechny intermediáty s lichým elektronem vykazují komproporcionační konstanty Kc > 108. UV/VIS/NIR spektroelektrochemie a EPR spektroskopie elektrogenerovaných paramagnetických intermediátů byla využita pro ozřejmění distribuce oxidačních stavů.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2005
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Chemistry European Journal
ISSN
0947-6539
e-ISSN
—
Volume of the periodical
11
Issue of the periodical within the volume
17
Country of publishing house
DE - GERMANY
Number of pages
11
Pages from-to
4901-4911
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—