Gas-phase tautomers of protonated 1-methylcytosine. Preparation, energetics, and dissociation mechanisms

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00023555" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00023555 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Gas-phase tautomers of protonated 1-methylcytosine. Preparation, energetics, and dissociation mechanisms

Original language description

Tautomers of 1-methylcytosine that are protonated at N-3(1+) and C-5(2+) have been specifically synthesized in the gas phase and characterized by tandem mass spectrometry and quantum chemical calculation. Ion 1+ is the most stable tautomer in aqueous andmethanol solution and is likely to be formed by electrospray ionization of 1-methylcytosine and transferred in the gas phase. Gas-phase protonation of 1-methylcytosine produces a mixture of 1+ and the O-2-protonated tautomer (3+), which are nearly isoenergetic. Dissociative ionization of 6-ethyl-5,6-dihydro-1-methylcytosine selectively forms isomer 2+. Upon collisional activation, ions 1+ and 3+ dissociate by loss of ammonia and [C,H,N,O], whose mechanis,s have been established by deuterium labeling and ab initio calculations. The main dissociations of 2+ following collisional activation are losses CH2=C=NH and HN=C=O.

Czech name

Tautomery protonovaného 1-methylcytosinu v plynné fázi. Příprava, energetika a disociační mechanizmy

Czech description

Tautomery 1-methylcytosinu protonovaného v poloze N-3 (1+?) a C-5 (2+?) byly specificky připraveny v plynné fázi a charakterizovány pomocí tandemové hmotnostní spektrometrie a kvantově chemických výpočtů. Ion 1+? je nejstabilnějším tautomerem ve vodném amethanolickém roztoku a je tvořen při ionizaci 1-methylcytosinu elektrosprejem. Protonací 1-methylcytosinu v plynné fázi vzniká směs 1+? a O-2 protonovaného tautomeru (3+?), které jsou téměř isoenergetické. Disociativní ionizace 6-ethyl-5,6-dihydro-1-methylcytosinu poskytuje selektivně isomer 2+?. Při kolizní aktivaci ionty 1+? a 2+? disociují ztrátami amoniaku a [C,H,N,O], jejichž mechanizmy byly studovány pomocí izotopického značení deuteriem a ab initio výpočtů. Hlavními disociacemi kolizně aktivovaných iontů 2+? jsou ztráty CH2=C=NH a HN=C=O. Mechanizmy těchto reakcí byly objasněny izotopickým značením a teoretickými výpočty.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2005

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Journal of Mass Spectrometry

ISSN

1076-5174

e-ISSN

—

Volume of the periodical

40

Issue of the periodical within the volume

11

Country of publishing house

GB - UNITED KINGDOM

Number of pages

12

Pages from-to

1417-1428

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—