A new coordination mode of the photometric reagent gilyoxalbis(2-hydroxyanil) (H2gbha): Bis-bidentate bridging by gbha2- in the redox series {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n, including a radical-bridged diruthenium(III) and a RuIII/RuIV intermediate

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F05%3A00027712" target="_blank" >RIV/61388955:_____/05:00027712 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

A new coordination mode of the photometric reagent gilyoxalbis(2-hydroxyanil) (H2gbha): Bis-bidentate bridging by gbha2- in the redox series {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n, including a radical-bridged diruthenium(III) and a RuIII/RuIV intermediate

Original language description

The bis-bidentate bridging function of gbha2- with N,O/N,O coordination was observed for the first time in the complex (.mu.-gbha)[RuIII(acac)2]2 (1). Density functional theory calculations of 1 yield a triplet ground state with a large (.DELTA.E > 6000cm-1) singlet-triplet gap. Complex 1 undergoes two one-electron reduction and two one-electron oxidation steps; the five redox forms {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n ( n = -2, -1, 0, +1, +2) were characterized by UV-vis-NIR spectroelectrochemistry. The paramagnetic intermediates were also investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. The monoanion is best described as a 1,4-diazabutadiene radical anion containing ligand gbha?3-, which binds two ruthenium(III) centers. The EPR-active monocation exhibits a broad intervalence charge-transfer band at 1800 nm, indicating a valence-averaged (Ru3.5)2 formulation (class III) with a tendency toward class II (borderline situation).

Czech name

Nový koordinační mod u fotometrického činidla glyoxalbis(2-hydroxylanil ) (H2gbha): Bis-bidentátní můstek gbha2- v redox řadě {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n (n =-2,-1, 0,+1,+2), zahrnující radikálem přemostěný dirutheniový(III ) a RuIII/RuIV meziprodukt

Czech description

Bis-bidentátní můstková funkce aniontu gbha2- s N,O/N,O koordinací byla pozorována poprvé u komplexu (.mu.-gbha)[RuIII(acac)2]2 (1). Z DFT výpočtů 1 vyplývá tripletový základní stav s velkou (.DELTA.E > 6000 cm-1) singlet-triplet diferencí. Komplex 1 podléhá dvěma jednoelektronovým redukcím a dvěma jednoelektronovým oxidačním krokům; pět redox forem{(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n ( n = -2, -1, 0, +1, +2 ) bylo charakterizováno UV-VIS-NIR spektroelektrochemií. Paramagnetické intermediáty byly také vyšetřoványelektronovou paramagnetickou resonancí (EPR ). Monoanion je nejlépe popsán jako 1,4-diazabutadienový radikál-aniontový ligand gbha?3-, který váže dvě rutheniová(III) centra. EPR aktivní monokation vzkazuje široký intervalenční pás přenosu náboje u 1800nm, ukazující na valenčně-zprůměrovanou (Ru3.5)2 formulaci (třída III ) s tendencí k třídě II (hraniční situace).

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

<a href="/en/project/IAA400400505" target="_blank" >IAA400400505: Redox reactions of free radicals, reactivity in presence of host molecules</a><br>

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2005

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Volume of the periodical

44

Issue of the periodical within the volume

24

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

8

Pages from-to

8715-8722

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—