Ancillary ligand determination of the spin location in both oxidized and reduced forms of diruthenium complexes bridged by bis-bidentate 1,4-bis(2-phenolato)-1,4-diazabutadiene

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F07%3A00084290" target="_blank" >RIV/61388955:_____/07:00084290 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Ancillary ligand determination of the spin location in both oxidized and reduced forms of diruthenium complexes bridged by bis-bidentate 1,4-bis(2-phenolato)-1,4-diazabutadiene

Original language description

The rare bridging mode of 1,4-bis(2-phenolato)-1,4-diazabutadiene = glyoxalbis(2-hydroxyanil) (L2?) is adopted in {(.mu.-L2-)[RuII(bpy)2]2}2+ (12+), obtained as bis-perchlorate. Four well accessible redox forms of 1n (n = 4+, 3+, 2+, +) have been characterized by UV-VIS-NIR spectroelectrochemistry. The (3+) and (+) intermediates have also been investigated by EPR, both showing radical-type signals close to g = 2. The observation stands in stark contrast to EPR results previously obtained for the related[(.mu.-L)[Ru(acac)2]2}n, n = + and -, both of which exhibit metal centered spin. In combination with the UV-Vis-NIR spectra these results suggest the preferential involvement of the multistep ligand redox system Ln´´- in the electron transfer processes.The relative stabilization of RuII by .pi.-accepting bpy is made responsible for the oxidation of the ligand L2- instead of the metal.

Czech name

Ovlivnění spinového rozložení pobočným ligandem u oxidované a redukované formy dirutheniových komplexů s můstkovým bis-bidentátním ligandem 1,4-bis(2-fenolato)-1,4-diazabutadienem

Czech description

Neobvyklý stav ligandového můstku 1,4-bis(2-fenolato)-1,4-diazabutadienu = glyoxalbis(2-hydroxyanil) (L2-) je ustaven v {(.mu.-L2´´)[RuII(bpy)2]2}2+ (12+), získaném jako bis-perchlorát. Čtyři dobře dostupné redox formy 1n (n = 4+, 3+, 2+, +) byly charakterizovány UV-VIS-NIR spektroelektrochemií. Meziprodukty (3+ ) a (+ ) byly rovněž vyšetřovány s použitím EPR, oba vykazují radikálový typ signálu blízko g = 2. Pozorování je v příkrém rozporu s EPR výsledky dříve získanými pro příbuzný [(.mu.-L)[Ru(acac)2]2}n, n = + a -, se spinem lokalizovaném na kovu. Ve spojení s UV-VIS-NIR spektry tyto výsledky naznačují převládající účast ligandového redox systém Ln´´ v elektronových přenosech. Relativně stabilizovaný RuII stav prostřednictvím .pi.-akceptoru bpy jezodpovědný za oxidaci ligandu L2- namísto kovu.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Dalton Transactions

ISSN

1477-9226

e-ISSN

—

Volume of the periodical

19

Issue of the periodical within the volume

-

Country of publishing house

GB - UNITED KINGDOM

Number of pages

5

Pages from-to

1934-1938

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—