Experimental and theoretical study of the pyrrole cluster photochemistry: Closing the .pi..sigma.* dissociation pathway by complexation

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F07%3A00092233" target="_blank" >RIV/61388955:_____/07:00092233 - isvavai.cz</a>

Alternative codes found

RIV/60461373:22340/07:00018109

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Experimental and theoretical study of the pyrrole cluster photochemistry: Closing the .pi..sigma.* dissociation pathway by complexation

Original language description

Photolysis of size selected pyrrole clusters has been investigated and compared to the photolysis of an isolated pyrrole molecule. Experimentally, size distributions of different mean cluster sizes ((n) over bar =3 and (n) over bar>5) have been preparedin supersonic expansions and the clusters were photolyzed at 243 and 193 nm. The kinetic energy distributions of the H photofragments have been measured. The distributions exhibit a bimodal character with fast and slow H-fragment peaks similar to the spectra of the bare molecule. However, with increasing cluster size the slow component gains intensity with respect to the fast one. A similar effect is observed with increasing the excitation energy from 243 to 193 nm. Theoretical calculations at the CASSCF/CASPT2 level have been performed for bare and complexed pyrroles (pyrrole is complexed with an argon atom and with another pyrrole unit).

Czech name

Experimentální a teoretické studium fotochemie v klastrech pyrrolu: Uzavření .pi..sigma.* disociativního kanálu komplexací

Czech description

Byla zkoumána fotolýza velikostně selektovaných klastrů pyrrolu a porovnána s fotolýzou izolované molekuly pyrrolu. Velikostní rozdělení o různých středních velikostech klastrů (n=3 a n>5) byla připravena supersonickou expanzí a klastry byly disocioványpři 193 nm a 243 nm. Byla měřena rozdělení kinetické energie H-fragmentů. Rozdělení vykazují bimodální charakter s rychlými a pomalými fragmenty podobně jako u volných molekul. Nicméně s narůstající velikostí klastrů roste příspěvek pomalých fragmentů. Podobný efekt má i zvýšení excitační energie z 243 nm na 193 nm. Volné molekuly i klastry byly teoreticky počítány na CASSCF/CASPT2 úrovni. Kombinace teoretických výpočtů s experimentálními výsledky vysvětluje, že přímá disociace na .pi..sigma.* potenciálním povrchu podél N-H vazby je uzavřena v přítomnosti další molekuly solventu. Tato disociativní cesta je důležitým kanálem vedoucím k rychlým H-fragmentům v případě volné molekuly.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CF - Physical chemistry and theoretical chemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)<br>V - Vyzkumna aktivita podporovana z jinych verejnych zdroju

Publication year

2007

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Journal of Chemical Physics

ISSN

0021-9606

e-ISSN

—

Volume of the periodical

127

Issue of the periodical within the volume

6

Country of publishing house

US - UNITED STATES

Number of pages

12

Pages from-to

—

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—