Kinetics and mechanism of base-catalysed degradations of substituted aryl-N-hydroxycarbamates, their N-methyl and N-phenyl analogues

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216275%3A25310%2F04%3A00001316" target="_blank" >RIV/00216275:25310/04:00001316 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Kinetics and mechanism of base-catalysed degradations of substituted aryl-N-hydroxycarbamates, their N-methyl and N-phenyl analogues

Original language description

The kinetics and mechanism of the degradation reactions of substituted phenyl N-hydroxycarbamates and their N-methyl and N-phenyl analogues have been studied at pseudo-first-order reaction conditions in aqueous buffers and sodium hydroxide solutions at 20 XC and 60 XC and at I = 1 molPlV1. The dependence of log kobs on pH for phenyl N-hydroxycarbamates at pH < 9 and pH > 13 is linear with the unit slope; at pH 10-12 log kobs is pH independent. The Bronsted coefficient betalg is about ˇV1 (pH 7-13) and V1.53 (pH > 13) indicating that the degradation reaction of phenyl N-hydroxycarbamates follows an E1cB mechanism giving the corresponding phenol/phenolate and HOVN=C=O. The latter species undergoes further decomposition to give carbonate, nitrogen and ammonia as final products. In contrast to the phenyl N-hydroxycarbamates the N-methyl derivatives at pH 7-9 undergo degradation to the corresponding phenol/phenolate, carbonate and methylamine via a concerted mechanism (?Ňlg is about V0.75).

Czech name

Kinetika a mechanismus bazicky katalyzované degradace substituovaných aryl-N-hydroxykarbamátů, jejich N-methyl a N-fenyl analog

Czech description

Byla studována kinetika, mechanismus a produkty následných reakcí hydrolýzy substituovaných aryl-N-hydroxykarbamátů, jejich N-methyl a N-fenylanalog ve vodných roztocích pufrů a hydroxidu sodného při 20 a 60 °C. Hydrolýza substituovaných fenyl-N-hydroxykarbamátů probíhá mechanismem E1cB za vzniku fenolů resp. fenolátů a N-hydroxykarbamátu, který se dále v reakčním prostředí rozkládá na alkalický uhličitan, amoniak a dusík. Reakce N-methyl a N-fenylanalog ve stejném prostředí probíhá concerted mechanismem a konečnými produkty hydrolýzy těchto látek jsou fenoly resp. fenoláty, alkalický uhličitan, methylamin resp. anilin a azoxybenzen.. Pro posouzení mechanismů bylo užito Br?nstedova kriteria. 4-Nitrophenyl-N-methylkarbamát podléhá za podmínek hydrolýzyv rozsahu při pH 7-14 převážně Smilesovu přesmyku na natrium-N-methyl-(4-nitrofenoxy)karbamát

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CC - Organic chemistry

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2004

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Organic&Biomolecular Chemistry

ISSN

0793-0283

e-ISSN

—

Volume of the periodical

2

Issue of the periodical within the volume

4

Country of publishing house

GB - UNITED KINGDOM

Number of pages

8

Pages from-to

562-569

UT code for WoS article

—

EID of the result in the Scopus database

—