Conformational and isomerizational studies of 3-N,N-dimethylhydrazino-2-methylsulfonyl propenenitrile using NMR and vibrational spectra, X-ray analysis and ab initio calculations

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F60461373%3A22340%2F08%3A00020692" target="_blank" >RIV/60461373:22340/08:00020692 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Conformational and isomerizational studies of 3-N,N-dimethylhydrazino-2-methylsulfonyl propenenitrile using NMR and vibrational spectra, X-ray analysis and ab initio calculations

Original language description

The IR, Raman and NMR spectra of 3-N,N-dimethylhydrazino-2-methylsulfonyl propenenitrile (DMHSP) [(H3C)(2)N-NH-CH=C(CN) (SO2CH3)] as a solid and in different solvents were measured. The spectra and X-ray analysis revealed that DMHSP was prepared as a pure E-isomer and E-syn conformer with the syn orientation of N,N-dimethylhydrazino group towards the C=C double bond in the solid state. Due to the low barrier practically free isomerization process occurred in solutions at room temperature. DMHSP exists in more polar solvents as pure E-isomer in conformational equilibrium between E-syn and E-anti but in a less polar solvent the presence of Z-isomer was observed as well. From the IR and NMR temperature dependence spectra in polar solvents the energy difference between E-anti and E-syn of Delta H = 2.3 +/- 0.9 kJ/mol and Delta H = 3.2 +/- 0.4 kJ/mol, respectively, was estimated with the syn one being more stable. The geometries and relative energies of possible conformers of DMHSP were eva

Czech name

Konfirmační a izomerizační studie 3-N,N-dimethylhydrazino-2-methylsulfonyl propenenitrilu za použití NMR a vibračních spekter, RTG analýzy a ab initio výpočtů

Czech description

Byla měřena IR, Ramanova a NMR spektra of 3-N,N-dimethylhydrazino-2-methylsulfonyl propenenitrilu (DMHSP) [(H3C)(2)N-NH-CH=C(CN) (SO2CH3)] jednak v tuhé fázi, jednak v různých rozpouštědlech. Spektra a RTG analýza odhalila, že DMHSP byl připraven v pevném stavu jako čistý E-isomer a E-syn konformer se syn orientací N,N-dimethylhydrazinové skupiny vůči C=C dvojné vazbě. Vzhledem k nízké energetické bariéře se v roztocích při laboratorní teplotě objevuje proces prakticky volné izomerizace. DMHSP se vyskytuje v polárnějších rozpouštědlech jako čistý E-isomer v rovnovážné konformaci mezi E-syn a E-anti, ale přítomnost Z-isomeru byla zřetelně pozorována v méně polárních rozpouštědlech. Z teplotní závislosti IR resp. NMR spekter v polárních rozpouštědlech byl určen energetický rozdíl mezi E-anti a E-syn jako Delta H = 2.3 +/- 0.9 kJ/mol resp. Delta H = 3.2 +/- 0.4 kJ/mol s tím, že stabilnější je E-syn isomer. Geometrie a relativní energie možných konformerů DMHSP byly spočítány za použití ab

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CB - Analytical chemistry, separation

OECD FORD branch

—

Project

—

Continuities

S - Specificky vyzkum na vysokych skolach

Publication year

2008

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Journal of Molecular Structure

ISSN

0022-2860

e-ISSN

—

Volume of the periodical

891

Issue of the periodical within the volume

1-3

Country of publishing house

NL - THE KINGDOM OF THE NETHERLANDS

Number of pages

13

Pages from-to

—

UT code for WoS article

000261537800030

EID of the result in the Scopus database

—