Reduced and Excited States of the Intermediates (?-diimine)(C5R5) Rh in Hydride Transfer Catalysis Schemes: EPR and Resonance Raman Spectroscopy, and Comparative DFT Calculations of Co, Rh and Ir Analoques
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F04%3A00107653" target="_blank" >RIV/61388955:_____/04:00107653 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Reduced and Excited States of the Intermediates (?-diimine)(C5R5) Rh in Hydride Transfer Catalysis Schemes: EPR and Resonance Raman Spectroscopy, and Comparative DFT Calculations of Co, Rh and Ir Analoques
Original language description
The electronic structures of the highly air-sensitive intermediates (NN)(C5Me5)Rh, (NN = 2,2''-bipyridine (bpy), 2,2''-bipyrimidine (bpym), 2,2''-bipyrazine (bpz) and 3,3''-bipyridazine (bpdz)) of hydride transfer catalysis schemes were studied through resonance Raman (rR) spectroscopy and through EPR of the reduced forms [(NN)(C5Me5)Rh] -. The rR results are compatible with a predominant MLCT character of the lowest excited states [(NN)(C5Me5)Rh]*, and the EPR spectra of the reduced states reveal the presence of anion radical ligands, (NN) -, coordinated by unusually electron rich rhodium(I) centres. The experimental results, including the assignments of electronic transitions, are supported by DFT calculations for the model compounds [(NN)(C5H5)Rh]o/-, NN = bpy or bpym. The calculations confirm a significant but not complete mixing of metal and ligand.
Czech name
Redukované a excitované stavy intermediátů (?-diimine)(C5R5)Rh ve schematech katalýzy přenosu hydridu. EPR a resonanční Ramanova spektroskopie, a srovnávací DFT výpočty Co, Rh a Ir analog
Czech description
Elektronové struktury na vzduch citlivých meziproduktů katalýzy přenosu hydridu (N^N)(C5Me5)Rh, (N^N = 2,2'-bipyridine (bpy), 2,2'-bipyrimidine (bpym), 2,2'-bipyrazine (bpz) and 3,3'-bipyridazine (bpdz)) byly studovány resonanční Ramanovou (rR) spektroskopií a EPR redukované formy [(N^N)(C5Me5)Rh] -. rR výsledky jsou v souladu s převážně MLCT charakterem nejnižších excitovaných stavů [(N^N)(C5Me5)Rh]*. EPR spektra redukovaných stavů ukazují na přítomnost anion radikálového ligandu, (N^N) -, koordinovaného neobvykle elektronově bohatým centrem rhodium(I). Experimentální výsledky jsou podpořeny DFT výpočty modelových sloučenin [(N^N)(C5H5)Rh]o/ -, N^N = bpy nebo bpym, včetně přiřazení elektronových přechodů.
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
<a href="/en/project/1ET400400413" target="_blank" >1ET400400413: Development of a program environment for mathematic simulations and predictions in catalysis and electrocatalysis</a><br>
Continuities
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2004
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Dalton Transactions
ISSN
1477-9226
e-ISSN
—
Volume of the periodical
-
Issue of the periodical within the volume
22
Country of publishing house
GB - UNITED KINGDOM
Number of pages
7
Pages from-to
3815-3821
UT code for WoS article
—
EID of the result in the Scopus database
—