Mixed-Valent Metals Bridged by a Radical Ligand: Fact, or Fiction Based on Structure-Oxidation State Correlations
The result's identifiers
Result code in IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F08%3A00309642" target="_blank" >RIV/61388955:_____/08:00309642 - isvavai.cz</a>
Result on the web
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternative languages
Result language
angličtina
Original language name
Mixed-Valent Metals Bridged by a Radical Ligand: Fact, or Fiction Based on Structure-Oxidation State Correlations
Original language description
Electron-rich Ru(acac)2 (acac- = 2,4-pentanedionato) binds to the .pi. electron deficient bis-chelate ligands L, L = 2,2´-azobisbipyridine (abpy) or azobis(5-chloropyrimidine) (abcp), with considerable transfer of negative charge. The compounds studied,(abpy)Ru(acac)2 (1), meso-(.mu.-abpy)[Ru(acac)2]2 (2), rac-(.mu.-abpy)[Ru(acac)2]2 (3), and (.mu.-abcp)[Ru(acac)2]2 (4) were calculated by DFT to assess the degree of this metal-to-ligand electron shift. The calculated and experimental structures of 2 and 3 suggest a monoanion character of the bridging ligand. Dinuclear compounds Ru2.5(L.-)Ru2.5 reveal unusual features via EPR and UV-Vis-NIR spectroelectrochemistry. In spite of intense near infrared absorptions, the EPR results show that the first reduction leads to RuII(L.-)RuII species. One-electron oxidation of the Ru2.5(L.-)Ru2.5 species produces RuIII(L.-)RuIII .
Czech name
Kovy se smíšenou valencí přemostěné radikálovým ligandem: Fakt nebo fikce založená na korelacích struktury a oxidačních stavů
Czech description
Elektronově bohatý Ru(acac)2 (acac- = 2,4-pentanedionato) se váže k .pi. elektronově deficitním bis-chelátovým ligandům L, L = 2,2´-azobisbipyridin (abpy) nebo azobis(5-chloropyrimidin) (abcp), se značným přenosem záporného náboje. Studované sloučeniny,(abpy)Ru(acac)2 (1), meso-(.mu.-abpy)[Ru(acac)2]2 (2), rac-(.mu.-abpy)[Ru(acac)2]2 (3), a (.mu.-abcp)[Ru(acac)2]2 (4) byly počítány s použitím DFT, za účelem vyhodnocení míry elektronového přesunu od kovu k ligandu. Vypočítané a experimentální struktury2 a 3 ukazují na monoanionický charakter můstkového ligandu. Neobvyklé vlastnosti dvojjaderných sloučenin Ru2.5(L.-) Ru2.5 byly odhaleny prostřednictvím EPR a UV-VIS-NIR spektroelektrochemie. Přes intenzivní absorbční pásy v infračervené oblasti, EPR výsledky ukázaly, že první redukce vede k RuII(L.-)RuII stavům. Jednoelektronová oxidace Ru2.5(L.-) Ru2.5 poskytuje RuIII(L.-) RuIII .
Classification
Type
J<sub>x</sub> - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)
CEP classification
CF - Physical chemistry and theoretical chemistry
OECD FORD branch
—
Result continuities
Project
Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.
Continuities
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Others
Publication year
2008
Confidentiality
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Data specific for result type
Name of the periodical
Journal of the American Chemical Society
ISSN
0002-7863
e-ISSN
—
Volume of the periodical
130
Issue of the periodical within the volume
11
Country of publishing house
US - UNITED STATES
Number of pages
11
Pages from-to
—
UT code for WoS article
253951900066
EID of the result in the Scopus database
—