Pseudo-base formation in the attempted synthesis of a conjugatively coupled bis(nitrosylruthenium) complex and spectroelectrochemistry of bipyrimidine-bridged dinuclear Ru(terpy)X precursor compounds (X = Cl, NO2)

Result code in IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F08%3A00309644" target="_blank" >RIV/61388955:_____/08:00309644 - isvavai.cz</a>

Result on the web

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Result language

angličtina

Original language name

Pseudo-base formation in the attempted synthesis of a conjugatively coupled bis(nitrosylruthenium) complex and spectroelectrochemistry of bipyrimidine-bridged dinuclear Ru(terpy)X precursor compounds (X = Cl, NO2)

Original language description

Reaction of {(.mu.-bpym)[RuCl(terpy)]2}(PF6)2, bpym= 2,2´-bipyrimidine and terpy = 2,2´:6´,2´´-terpyridine, with NaNO2 yields{(.mu.-bpym)[Ru(NO2)(terpy)]2}(PF6)2. Both dinuclear complexes can undergo two reversible bpym-centered one-electron reduction processes and two metal-centered one-electron oxidation steps, the latter involving mixed-valent intermediates with weak intermetallic coupling. Acidification of {(.mu.-bpym)[Ru(NO2)(terpy)]2}(PF6)2 does not lead to the expected {(.mu.-bpym)[Ru(NO)(terpy)]2}6+ but, probably because of the high charge, to the insoluble but structurally and IR-spectroscopically characterised pseudo-base product syn-{(.mu.-bpym-(4-OH))[Ru(NO)(terpy)]2}(PF6)5. The addition of one hydroxide to one of the 4-positions of bis-chelating bpym interrupts the aromatic .pi. conjugation and is accompanied by corresponding intra-pyrimidine bond length variations.

Czech name

Tvorba pseudo-báze v pokusu o syntézu konjugačně propojeného bis-nitrosylrutheniového komplexu a spektroelektrochemie dvojjaderných prekurzorových sloučenin, bipyrimidinovým můstkem spojených Ru(terpy)X (X = Cl, NO2)

Czech description

Reakce {(.mu.-bpym)[RuCl(terpy)]2}(PF6)2, bpym= 2,2´-bipyrimidine a terpy = 2,2´:6´,2´´-terpyridin, s NaNO2 poskytuje{(.mu.-bpym)[Ru(NO2)(terpy)]2}(PF6)2. Oba dvojjaderné komplexy mohou podstoupit dva reversibilní bpym-centralizované jednoelektronové redukční procesy a dva jednoelektronové oxidační kroky centralizované na kovu, přičemž oxidace probíhá přes meziprodukt se smíšenou valencí a slabým intermetalickým propojením. Okyselení {(.mu.-bpym)[Ru(NO2)(terpy)]2}(PF6)2 nevede k očekávanému {(.mu.-bpym)[Ru(NO)(terpy)]2}6+ ale, pravděpodobně kvůli vysokému náboji, k nerozpusnému, ale strukturálně a IR-spektroskopicky charakterizovanému pseudo-basickému produktu syn-{(.mu.-bpym-(4-OH))[Ru(NO)(terpy)]2}(PF6)5. Přidání jednoho hydroxidu k jedné ze 4-pozicbis-chelátového bpym přeruší aromatickou .pi. konjugaci a je doprovázeno odpovídající změnou intra-pyrimidinových vazebných délek.

Type

J_x - Unclassified - Peer-reviewed scientific article (Jimp, Jsc and Jost)

CEP classification

CG - Electrochemistry

OECD FORD branch

—

Project

Result was created during the realization of more than one project. More information in the Projects tab.

Continuities

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Publication year

2008

Confidentiality

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Name of the periodical

Dalton Transactions

ISSN

1477-9226

e-ISSN

—

Volume of the periodical

-

Issue of the periodical within the volume

7

Country of publishing house

GB - UNITED KINGDOM

Number of pages

6

Pages from-to

—

UT code for WoS article

000252979000004

EID of the result in the Scopus database

—