Dvojjaderné titaničité komplexy s dvěmi různými prokatalytickými centry
Cíle projektu
Cílem projektu je připravit dvojjaderné komplexy titanu tvořící po aktivaci kokatalyzátorem dvě aktivní centra s odlišnou aktivitou vůči ethylenu. Předpokládaný mechanismus se skládá z trimerizace ethylenu na 1-hexen na prvním centru a následné kopolymerizace tohoto in situ vzniklého 1-hexenu s ethylenem na centru druhém za vzniku polyethylenu s izolovanými postranními čtyřuhlíkovými řetězci. Dvojjaderné komplexy budou připraveny z ansa-titanocen dichloridů, obsahujících hemilabilní ligand vázaný na ansa můstku, synproporcionační reakcí s TiCl4 nebo s ArOTiCl3 (kde ArO jsou 2,6-disubstituované fenoláty). Připravené komplexy budou převedeny na methylderiváty, z nichž budou reakcí s B(C6F5)3 připraveny definované kationtové komplexy. Tyto pak budou použity pro polymerizaci ethylenu vedoucí k potencionálnímu získání makromolekul s vlastnostmi kopolymerů. U vybraných kationtových komplexů bude zkoumáno fluxionální chování hemilabilního ligandu pomocí metod Dynamické NMR spektroskopie.
Klíčová slova
titaniumbinuclear complexesorganometallics compoundshemi-labile ligandsethylene1-hexenecopolymerization, cationic complexes
Veřejná podpora
Poskytovatel
Akademie věd České republiky
Program
Juniorské badatelské grantové projekty
Veřejná soutěž
Juniorské badatelské grantové projekty 4 (SAV02006-B)
Hlavní účastníci
—
Druh soutěže
VS - Veřejná soutěž
Číslo smlouvy
KJB400400602
Alternativní jazyk
Název projektu anglicky
Titanium dinuclear complexes with two different procatalytic centres
Anotace anglicky
Dinuclear titanium complexes will be synthesized which after activation by a cocatalyst will supply two active centers with different reactivity toward ethylene. It is proposed that the first active site will trimerize ethylene to 1-hexene and the secondsite copolymerize the in situ formed 1-hexene with ethylene. The polyethylene with isolated C4 branches will be produced. The dinuclear complexes will be prepared by synproportionation reaction of ansa titanocene dichlorides bearing hemi-labile ligand bonded to the ansa-bridge with TiCl4 or ArOTiCl3 (ArO denotes 2,6-disubstituted phenolates). The prepared complexes will be converted to methylderivatives, which by the reaction with B(C6F5)3 will provide cationic complexes. These will be tested in the ethylene polymerization for production of LLDPE type polymers. A fluxional behavior of the hemi-labile ligand in the selected cationic complexes will be investigated by Dynamic NMR spectroscopy.
Vědní obory
Kategorie VaV
ZV - Základní výzkum
CEP - hlavní obor
CC - Organická chemie
CEP - vedlejší obor
CA - Anorganická chemie
CEP - další vedlejší obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD - odpovídající obory
(dle převodníku)10401 - Organic chemistry
10402 - Inorganic and nuclear chemistry
10403 - Physical chemistry
Hodnocení dokončeného projektu
Hodnocení poskytovatelem
U - Uspěl podle zadání (s publikovanými či patentovanými výsledky atd.)
Zhodnocení výsledků projektu
Byly připraveny nové dvojjaderné titaničité komplexy s různými můstky mezi cyklopentadienylovými ligandy. Vybrané komplexy jsou po aktivaci methylaluminoxanem schopné polymerovat ethylen, přičemž za vyššího tlaku byla prokázána i trimerace ethylenu.
Termíny řešení
Zahájení řešení
1. 1. 2006
Ukončení řešení
31. 12. 2008
Poslední stav řešení
U - Ukončený projekt
Poslední uvolnění podpory
21. 2. 2008
Dodání dat do CEP
Důvěrnost údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Systémové označení dodávky dat
CEP09-AV0-KJ-U/04:4
Datum dodání záznamu
5. 11. 2013
Finance
Celkové uznané náklady
1 341 tis. Kč
Výše podpory ze státního rozpočtu
1 341 tis. Kč
Ostatní veřejné zdroje financování
0 tis. Kč
Neveřejné tuz. a zahr. zdroje finan.
0 tis. Kč
Základní informace
Uznané náklady
1 341 tis. Kč
Statní podpora
1 341 tis. Kč
100%
Poskytovatel
Akademie věd České republiky
CEP
CC - Organická chemie
Doba řešení
01. 01. 2006 - 31. 12. 2008