Vše

Co hledáte?

Vše
Projekty
Výsledky výzkumu
Subjekty

Rychlé hledání

  • Projekty podpořené TA ČR
  • Významné projekty
  • Projekty s nejvyšší státní podporou
  • Aktuálně běžící projekty

Chytré vyhledávání

  • Takto najdu konkrétní +slovo
  • Takto z výsledků -slovo zcela vynechám
  • “Takto můžu najít celou frázi”

Predominant effect of connecting atom and position of substituents on azomethine nitrogens' basicity in phthalocyanines

Identifikátory výsledku

  • Kód výsledku v IS VaVaI

    <a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216208%3A11160%2F16%3A10335427" target="_blank" >RIV/00216208:11160/16:10335427 - isvavai.cz</a>

  • Výsledek na webu

    <a href="http://www.worldscientific.com/doi/full/10.1142/S1088424616500747" target="_blank" >http://www.worldscientific.com/doi/full/10.1142/S1088424616500747</a>

  • DOI - Digital Object Identifier

    <a href="http://dx.doi.org/10.1142/S1088424616500747" target="_blank" >10.1142/S1088424616500747</a>

Alternativní jazyky

  • Jazyk výsledku

    angličtina

  • Název v původním jazyce

    Predominant effect of connecting atom and position of substituents on azomethine nitrogens' basicity in phthalocyanines

  • Popis výsledku v původním jazyce

    The basicity of azomethine nitrogens was studied on a series of phthalocyanines (Pcs) that differed in a position of substituent, i.e. peripherally (beta-series) and non-peripherally substituted Pcs (alpha-series), and in a type of substituent (alkylsulfanyl, alkyloxy or alkyl). Appropriate 3,6- or 4,5-disubstituted phthalonitriles were prepared either by nucleophilic substitution or by Negishi coupling. Target zinc Pcs were synthesized by Linstead method. The basicity was studied by the mean of absorption and H-1 NMR spectroscopies in chloroform upon titration with trifluoroacetic acid. Equilibrium constants (log K) indicated significant difference within the series. Basicity decreased as follows: alpha-alkyloxy >> alpha-alkylsulfanyl > beta-alkyloxy > beta-alkyl > beta-alkylsulfanyl similar to alpha-alkyl with log K higher than 7 down to 2.6 M-1. Increased basicity of alpha-alkyloxy and alpha-alkylsulfanyl Pcs is caused by the stabilization of trapped hydrogen at azomethine nitrogen via hydrogen bonding and van der Waals interactions, respectively. The basicity of beta-series clearly correlated with the electronic effects of substituents. H-1 NMR studies confirmed the possibility of the weak bonding interactions in alpha-alkyloxy and alpha-alkylsulfanyl Pcs, however, the position of the H-1 NMR signal of azomethine-NH proton was even more influenced by the electronic effects of present substituents than by the weak interactions.

  • Název v anglickém jazyce

    Predominant effect of connecting atom and position of substituents on azomethine nitrogens' basicity in phthalocyanines

  • Popis výsledku anglicky

    The basicity of azomethine nitrogens was studied on a series of phthalocyanines (Pcs) that differed in a position of substituent, i.e. peripherally (beta-series) and non-peripherally substituted Pcs (alpha-series), and in a type of substituent (alkylsulfanyl, alkyloxy or alkyl). Appropriate 3,6- or 4,5-disubstituted phthalonitriles were prepared either by nucleophilic substitution or by Negishi coupling. Target zinc Pcs were synthesized by Linstead method. The basicity was studied by the mean of absorption and H-1 NMR spectroscopies in chloroform upon titration with trifluoroacetic acid. Equilibrium constants (log K) indicated significant difference within the series. Basicity decreased as follows: alpha-alkyloxy >> alpha-alkylsulfanyl > beta-alkyloxy > beta-alkyl > beta-alkylsulfanyl similar to alpha-alkyl with log K higher than 7 down to 2.6 M-1. Increased basicity of alpha-alkyloxy and alpha-alkylsulfanyl Pcs is caused by the stabilization of trapped hydrogen at azomethine nitrogen via hydrogen bonding and van der Waals interactions, respectively. The basicity of beta-series clearly correlated with the electronic effects of substituents. H-1 NMR studies confirmed the possibility of the weak bonding interactions in alpha-alkyloxy and alpha-alkylsulfanyl Pcs, however, the position of the H-1 NMR signal of azomethine-NH proton was even more influenced by the electronic effects of present substituents than by the weak interactions.

Klasifikace

  • Druh

    J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

  • CEP obor

    CC - Organická chemie

  • OECD FORD obor

Návaznosti výsledku

  • Projekt

    <a href="/cs/project/GP14-02165P" target="_blank" >GP14-02165P: Červeně emitující fluorescenční senzory odvozené od struktury azaftalocyaninů: Studie aza-crownů jako rozpoznávací části</a><br>

  • Návaznosti

    P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)

Ostatní

  • Rok uplatnění

    2016

  • Kód důvěrnosti údajů

    S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Údaje specifické pro druh výsledku

  • Název periodika

    Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

  • ISSN

    1088-4246

  • e-ISSN

  • Svazek periodika

    20

  • Číslo periodika v rámci svazku

    8-11

  • Stát vydavatele periodika

    FR - Francouzská republika

  • Počet stran výsledku

    12

  • Strana od-do

    1122-1133

  • Kód UT WoS článku

    000390248600027

  • EID výsledku v databázi Scopus

    2-s2.0-84988613824