A Photo-Favorskii Ring Contraction Reaction: The Effect of Ring Size

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216224%3A14310%2F13%3A00066104" target="_blank" >RIV/00216224:14310/13:00066104 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

<a href="http://dx.doi.org/10.1021/jo300850a" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1021/jo300850a</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1021/jo300850a" target="_blank" >10.1021/jo300850a</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

A Photo-Favorskii Ring Contraction Reaction: The Effect of Ring Size

Popis výsledku v původním jazyce

The effect of ring size on the photo-Favorskii induced ring-contraction reaction of the hydroxybenzocycloalkanonyl acetate and mesylate esters (7a?d, 8a?c) has provided new insight into the mechanism of the rearrangement. By monotonically decreasing thering size in these cyclic derivatives, the increasing ring strain imposed on the formation of the elusive bicyclic spirocyclopropanone 20 results in a divergence away from rearrangement and toward solvolysis. Cycloalkanones of seven or eight carbons undergo a highly efficient photo-Favorskii rearrangement with ring contraction paralleling the photochemistry of p-hydroxyphenacyl esters. In contrast, the five-carbon ring does not rearrange but is diverted to the photosolvolysis channel avoiding the increased strain energy that would accompany the formation of the spirobicyclic ketone, the ?Favorskii intermediate 20?. The six-carbon analogue demonstrates the bifurcation in reaction channels, yielding a solvent-sensitive mixture of both.

Název v anglickém jazyce

A Photo-Favorskii Ring Contraction Reaction: The Effect of Ring Size

Popis výsledku anglicky

The effect of ring size on the photo-Favorskii induced ring-contraction reaction of the hydroxybenzocycloalkanonyl acetate and mesylate esters (7a?d, 8a?c) has provided new insight into the mechanism of the rearrangement. By monotonically decreasing thering size in these cyclic derivatives, the increasing ring strain imposed on the formation of the elusive bicyclic spirocyclopropanone 20 results in a divergence away from rearrangement and toward solvolysis. Cycloalkanones of seven or eight carbons undergo a highly efficient photo-Favorskii rearrangement with ring contraction paralleling the photochemistry of p-hydroxyphenacyl esters. In contrast, the five-carbon ring does not rearrange but is diverted to the photosolvolysis channel avoiding the increased strain energy that would accompany the formation of the spirobicyclic ketone, the ?Favorskii intermediate 20?. The six-carbon analogue demonstrates the bifurcation in reaction channels, yielding a solvent-sensitive mixture of both.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CC - Organická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>S - Specificky vyzkum na vysokych skolach

Rok uplatnění

2013

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of Organic Chemistry

ISSN

0022-3263

e-ISSN

—

Svazek periodika

78

Číslo periodika v rámci svazku

5

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

12

Strana od-do

1718-1729

Kód UT WoS článku

000315707500003

EID výsledku v databázi Scopus

—