Mechanism of Spin-Orbit Effects on the Ligand NMR Chemical Shift in Transition-Metal Complexes: Linking NMR to EPR
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216224%3A14740%2F14%3A00073495" target="_blank" >RIV/00216224:14740/14:00073495 - isvavai.cz</a>
Nalezeny alternativní kódy
RIV/61388963:_____/14:00428686
Výsledek na webu
<a href="http://dx.doi.org/10.1021/ct400726y" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1021/ct400726y</a>
DOI - Digital Object Identifier
<a href="http://dx.doi.org/10.1021/ct400726y" target="_blank" >10.1021/ct400726y</a>
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Mechanism of Spin-Orbit Effects on the Ligand NMR Chemical Shift in Transition-Metal Complexes: Linking NMR to EPR
Popis výsledku v původním jazyce
Relativistic effects play an essential role in understanding the nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts in heavy-atom compounds. Particularly interesting from the chemical point of view are the relativistic effects due to heavy atom (HA) on theNMR chemical shifts of the nearby light atoms (LA), referred to as the HALA effects. The effect of Spin-Orbit (SO) interaction originating from HA on the nuclear magnetic shielding at a neighboring LA, sigmaSO, is explored here in detail for a series ofd6 complexes of iridium. Unlike the previous findings, the trends in sigmaSO observed in this study can be fully explained neither in terms of the s-character of the HA-LA bonding nor by trends in the energy differences between occupied and virtual molecular orbitals (MOs). Rather, the sigmaSO contribution to the total NMR shielding is found to be modulated by the d-orbital participation of the heavy atom (Ir) in the occupied and virtual spin-orbit active MOs, i.e.
Název v anglickém jazyce
Mechanism of Spin-Orbit Effects on the Ligand NMR Chemical Shift in Transition-Metal Complexes: Linking NMR to EPR
Popis výsledku anglicky
Relativistic effects play an essential role in understanding the nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts in heavy-atom compounds. Particularly interesting from the chemical point of view are the relativistic effects due to heavy atom (HA) on theNMR chemical shifts of the nearby light atoms (LA), referred to as the HALA effects. The effect of Spin-Orbit (SO) interaction originating from HA on the nuclear magnetic shielding at a neighboring LA, sigmaSO, is explored here in detail for a series ofd6 complexes of iridium. Unlike the previous findings, the trends in sigmaSO observed in this study can be fully explained neither in terms of the s-character of the HA-LA bonding nor by trends in the energy differences between occupied and virtual molecular orbitals (MOs). Rather, the sigmaSO contribution to the total NMR shielding is found to be modulated by the d-orbital participation of the heavy atom (Ir) in the occupied and virtual spin-orbit active MOs, i.e.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)
Ostatní
Rok uplatnění
2014
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Journal of Chemical Theory and Computation
ISSN
1549-9618
e-ISSN
—
Svazek periodika
10
Číslo periodika v rámci svazku
4
Stát vydavatele periodika
US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku
11
Strana od-do
1489-1499
Kód UT WoS článku
000334571900013
EID výsledku v databázi Scopus
—