Katalýza překryvnou vrstvou při hydrogenaci nitrilů

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F60461373%3A22310%2F18%3A43916861" target="_blank" >RIV/60461373:22310/18:43916861 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

<a href="http://www.chemicke-listy.cz/ojs3/index.php/chemicke-listy/article/view/3242" target="_blank" >http://www.chemicke-listy.cz/ojs3/index.php/chemicke-listy/article/view/3242</a>

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

čeština

Název v původním jazyce

Katalýza překryvnou vrstvou při hydrogenaci nitrilů

Popis výsledku v původním jazyce

Mezi fundamentální mechanismy heterogenní katalýzy na kovech patří vedle dobře známé dvojice mechanismů typu Langmuir-Hinshelwood a Eley-Rideal také koncept tzv. katalýzy překryvnou vrstvou. V tomto článku je koncept velice stručně přiblížen a diskutován v kontextu experimentálního výzkumu mechanismu a kinetiky hydrogenací nitrilů a přeměn aminů na kovových katalyzátorech. Podle tohoto konceptu je při hydrogenačně-dehydrogenačních procesech probíhajících na kovovém katalyzátoru pokryt povrch kovu velmi silně chemisorbovanou monovrstvou uhlovodíkových fragmentů a částic, a tato vrstva je aktivní součástí pracujícího katalyzátoru. Koncept předpokládá, že molekula reaktantu může být přeměněna i bez vytvoření chemické vazby s atomem povrchu kovu, tj. že reaktanty jsou adsorbovány až na vrchu překryvné vrstvy, kde může docházet k přenosu atomů. U strukturně citlivých reakcí a reakcí, kde typ kovu ovlivňuje reakční selektivitu (jako je např. hydrogenace nitrilů), je představa reakce na vrchu překryvné vrstvy – bez přímého kontaktu s povrchem kovu – méně pravděpodobná; reakční mechanismus musí být složitější. Pravděpodobná je paralelní chemisorpce silně vázaných fragmentů překryvné vrstvy a slaběji vázaných, skutečných povrchových meziproduktů na kovových aktivních centrech, přičemž právě silně vázané fragmenty „adjustují“ aktivní místo do „správných“ katalytických vlastností. Z konceptu katalýzy překryvnou vrstvou vyplývá, že ne všechny povrchové komplexy, které jsou identifikovány spektrofotometrickými metodami, musí být nutně pravými meziprodukty reakce – což pochopitelně komplikuje rozkrytí skutečného mechanismu reakce.

Název v anglickém jazyce

Catalysis by an Overlayer for the Hydrogenation of Nitriles Catalysis by an Overlayer for the Hydrogenation of Nitriles Catalysis by an Overlayer for the Hydrogenation of Nitriles Catalysis by an Overlayer for the Hydrogenation of Nitriles

Popis výsledku anglicky

The concept of the so-called &quot;overlayer catalysis&quot; belongs, besides the well-known pair of Langmuir-Hinshelwood and Eley-Rideal mechanisms, to the core mechanisms of heterogeneous catalysis on metals. In this review, the concept is briefly summarized and discussed in the context of experimental research of mechanism and kinetics of nitrile hydrogenations and amine conversions on metal catalysts. According to the concept, the metal surface is covered with a very strongly chemisorbed monolayer of carbonaceous fragments and species in the hydrogenation-dehydrogenation processes occurring on a metal catalyst; and this overlayer is an active part of the working catalyst. The concept assumes that the molecule of a reactant can be converted even without creating a chemical bond with the metal surface atom, i.e., that the reactants are adsorbed on the top of the overlayer where the transfer of atoms can occur. The idea of reactions proceeding on the top of the overlayer ‒ without direct contact with the metal surface ‒ is less likely for structure sensitive reactions and reactions where the type of metal affects reaction selectivity (such as in hydrogenations of nitriles). For them, the reaction mechanism must be more complex. Parallel chemisorption of strongly bound species of the overlayer and less strongly bound true reaction intermediates on metal active sites is likely. Thus the strongly bound species modify the metal active sites and impart them &quot;proper&quot; catalytic properties. It follows from the overlayer catalysis that not all surface species that are identified by spectrophotometric methods in surface studies must necessarily be the true reaction intermediates ‒ which, of course, complicates the elucidation of the real reaction mechanism.

Druh

J_imp - Článek v periodiku v databázi Web of Science

CEP obor

—

OECD FORD obor

10403 - Physical chemistry

Projekt

<a href="/cs/project/LO1613" target="_blank" >LO1613: Výzkum nových materiálů pro chemický průmysl</a><br>

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)

Rok uplatnění

2018

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Chemické listy

ISSN

0009-2770

e-ISSN

—

Svazek periodika

112

Číslo periodika v rámci svazku

12

Stát vydavatele periodika

CZ - Česká republika

Počet stran výsledku

5

Strana od-do

855-859

Kód UT WoS článku

000452618100009

EID výsledku v databázi Scopus

—