Multifrequency EPR Study and Density Functional g-Tensor Calculations of Persistent Organorhenium Radical Complexes.

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F02%3A54020162" target="_blank" >RIV/61388955:_____/02:54020162 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Multifrequency EPR Study and Density Functional g-Tensor Calculations of Persistent Organorhenium Radical Complexes.

Popis výsledku v původním jazyce

The dinuclear radical anion complexes {(mu-L)[Re(CO)(3)Cl](2)}(.-), L = 2,2''-azobispyridine (abpy) and 2,2''-azobis(5-chloropyrimidine) (abcp), were investigated by EPR at 9.5, 94, 230, and 285 GHz (abpy complex) and at 9.5 and 285 GHz Whereas the X-band measurements yielded only the isotropic metal hyperfine coupling of the Re-185,Re-187 isotopes, the high-frequency EPR experiments in glassy frozen CH2Cl2/toluene solution revealed the g components. Both the a(Re-185,Re-187) value and the g anisotropy,g(1) - g(3), are larger for the abcp complex, which contains the better pi-accepting bridging ligand. Confirmation for this comes also from IR and UV/vis spectroscopy of the new {(mu-abcp)[Re(CO)(3)Cl](2)}(o/.-2/-) redox system. The g values are reproduced reasonably well by density functional calculations which confirm higher metal participation at the singly occupied MO and therefore larger contributions from the metal atoms to the anisotropy systems compared to complexes.

Název v anglickém jazyce

Multifrequency EPR Study and Density Functional g-Tensor Calculations of Persistent Organorhenium Radical Complexes.

Popis výsledku anglicky

The dinuclear radical anion complexes {(mu-L)[Re(CO)(3)Cl](2)}(.-), L = 2,2''-azobispyridine (abpy) and 2,2''-azobis(5-chloropyrimidine) (abcp), were investigated by EPR at 9.5, 94, 230, and 285 GHz (abpy complex) and at 9.5 and 285 GHz Whereas the X-band measurements yielded only the isotropic metal hyperfine coupling of the Re-185,Re-187 isotopes, the high-frequency EPR experiments in glassy frozen CH2Cl2/toluene solution revealed the g components. Both the a(Re-185,Re-187) value and the g anisotropy,g(1) - g(3), are larger for the abcp complex, which contains the better pi-accepting bridging ligand. Confirmation for this comes also from IR and UV/vis spectroscopy of the new {(mu-abcp)[Re(CO)(3)Cl](2)}(o/.-2/-) redox system. The g values are reproduced reasonably well by density functional calculations which confirm higher metal participation at the singly occupied MO and therefore larger contributions from the metal atoms to the anisotropy systems compared to complexes.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

<a href="/cs/project/OC%20D15.10" target="_blank" >OC D15.10: Elektrochemie nano-struktur na heterogenních mezifázích: tvorba, vlastnosti a reakce přenosu elektronu.</a><br>

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2002

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of the American Chemical Society

ISSN

0002-7863

e-ISSN

—

Svazek periodika

124

Číslo periodika v rámci svazku

N/A

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

10563-10571

Kód UT WoS článku

—

EID výsledku v databázi Scopus

—