The Character of Low-Lying Excited States of Mixed-Ligand Metal Carbonyls. TD-DFT and CASSCF/CASPT2 Study of [W(CO)4L] (L = ethylenediamine, N, N'-di-alkyl-1,4-diazabutadiene) and [W(CO)5L] (L = pyridine, 4-cyanopyridine).
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F03%3A54030026" target="_blank" >RIV/61388955:_____/03:54030026 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
The Character of Low-Lying Excited States of Mixed-Ligand Metal Carbonyls. TD-DFT and CASSCF/CASPT2 Study of [W(CO)4L] (L = ethylenediamine, N, N'-di-alkyl-1,4-diazabutadiene) and [W(CO)5L] (L = pyridine, 4-cyanopyridine).
Popis výsledku v původním jazyce
This contribution presents the results of the TD-DFT and CASSCF/CASPT2 calculations on [W(CO)4(MeDAB)] (MeDAB=N,N''-di-methyl-1,4-diazabutadiene), [W(CO)4(en)] (en = ethylenediamine), [W(CO)5(py)] (py=pyridine) and [W(CO)5(CNpy)] (CNpy=4-cyanopyridine) complexes. Contrary to the textbook interpretation, calculations on the model complex [W(CO)4(MeDAB)] and [W(CO)5(CNpy)] show that the lowest W MeDAB and WCNpy MLCT excited states are immediately followed in energy by several WCO MLCT states, instead of LF states. The lowest lying excited states of [W(CO)4(en)] system were characterized as W(COeq)2COax CT excitations, which involve a remarkable electron density redistribution between axial and equatorial CO ligands. [W(CO)5(py)] possesses closely lying WCO and Wpy MLCT excited states. The calculated energies of these states are sensitive to the computational methodology used and can be easily influenced by a substitution effect.
Název v anglickém jazyce
The Character of Low-Lying Excited States of Mixed-Ligand Metal Carbonyls. TD-DFT and CASSCF/CASPT2 Study of [W(CO)4L] (L = ethylenediamine, N, N'-di-alkyl-1,4-diazabutadiene) and [W(CO)5L] (L = pyridine, 4-cyanopyridine).
Popis výsledku anglicky
This contribution presents the results of the TD-DFT and CASSCF/CASPT2 calculations on [W(CO)4(MeDAB)] (MeDAB=N,N''-di-methyl-1,4-diazabutadiene), [W(CO)4(en)] (en = ethylenediamine), [W(CO)5(py)] (py=pyridine) and [W(CO)5(CNpy)] (CNpy=4-cyanopyridine) complexes. Contrary to the textbook interpretation, calculations on the model complex [W(CO)4(MeDAB)] and [W(CO)5(CNpy)] show that the lowest W MeDAB and WCNpy MLCT excited states are immediately followed in energy by several WCO MLCT states, instead of LF states. The lowest lying excited states of [W(CO)4(en)] system were characterized as W(COeq)2COax CT excitations, which involve a remarkable electron density redistribution between axial and equatorial CO ligands. [W(CO)5(py)] possesses closely lying WCO and Wpy MLCT excited states. The calculated energies of these states are sensitive to the computational methodology used and can be easily influenced by a substitution effect.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
<a href="/cs/project/OC%20D14.20" target="_blank" >OC D14.20: Organometalické a metalo-organické sloučeniny pro fotonické materiály</a><br>
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2003
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Collection of Czechoslovak Chemical Communications
ISSN
0010-0765
e-ISSN
—
Svazek periodika
68
Číslo periodika v rámci svazku
1
Stát vydavatele periodika
CZ - Česká republika
Počet stran výsledku
16
Strana od-do
89-104
Kód UT WoS článku
—
EID výsledku v databázi Scopus
—