Replacement of 2,2''''-Bipyridine by 1,4-Diazabutadiene Acceptor Ligands: Why the Bathochromic Shift for [(N^N)IrCl(C5Me5)]+ Complexes but the Hypsochromic Shift for (N^N)Ir(C5Me5)?
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F03%3A54030171" target="_blank" >RIV/61388955:_____/03:54030171 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Replacement of 2,2''''-Bipyridine by 1,4-Diazabutadiene Acceptor Ligands: Why the Bathochromic Shift for [(N^N)IrCl(C5Me5)]+ Complexes but the Hypsochromic Shift for (N^N)Ir(C5Me5)?
Popis výsledku v původním jazyce
Replacement of 2,2''-bipyridine (bpy) by substituted 1,4-diazabutadiene (R-DAB) alpha;-diimine ligands N^N leads to a substantial hypsochromic shift of about 0.8 eV for the long-wavelength absorption band in compounds (N^N)Ir(C5Me5) but to a bathochromicabsorption shift of about 0.4 eV for the complex ions [(N^N)IrCl(C5Me5)]+. DFT calculations on model complexes based on experimental (R-DAB compounds) and geometry-optimized structures (bpy systems) reveal that the low-energy transitions of the cationicchloro complexes are largely of ligandůto-ligand charge transfer character L''LCT (L = alpha-diimine, L'' = Cl) whereas the neutral compounds exhibit pí_pí* transitions between the considerably mixed metal d pí and alpha-diimine pí* orbitals. The much more pronounced metal-ligand orbital interaction for the R-DAB complexes causes the qualitatively different shifts on replacing the stronger basic bpy by the better pí-acceptors R-DAB.
Název v anglickém jazyce
Replacement of 2,2''''-Bipyridine by 1,4-Diazabutadiene Acceptor Ligands: Why the Bathochromic Shift for [(N^N)IrCl(C5Me5)]+ Complexes but the Hypsochromic Shift for (N^N)Ir(C5Me5)?
Popis výsledku anglicky
Replacement of 2,2''-bipyridine (bpy) by substituted 1,4-diazabutadiene (R-DAB) alpha;-diimine ligands N^N leads to a substantial hypsochromic shift of about 0.8 eV for the long-wavelength absorption band in compounds (N^N)Ir(C5Me5) but to a bathochromicabsorption shift of about 0.4 eV for the complex ions [(N^N)IrCl(C5Me5)]+. DFT calculations on model complexes based on experimental (R-DAB compounds) and geometry-optimized structures (bpy systems) reveal that the low-energy transitions of the cationicchloro complexes are largely of ligandůto-ligand charge transfer character L''LCT (L = alpha-diimine, L'' = Cl) whereas the neutral compounds exhibit pí_pí* transitions between the considerably mixed metal d pí and alpha-diimine pí* orbitals. The much more pronounced metal-ligand orbital interaction for the R-DAB complexes causes the qualitatively different shifts on replacing the stronger basic bpy by the better pí-acceptors R-DAB.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2003
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Inorganic Chemistry
ISSN
0020-1669
e-ISSN
—
Svazek periodika
42
Číslo periodika v rámci svazku
N/A
Stát vydavatele periodika
US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku
7
Strana od-do
5185-5191
Kód UT WoS článku
—
EID výsledku v databázi Scopus
—