Oxidation State Analysis of a Four-Component Redox Series [Os(pap)2(Q)]n Involving Two Different Non-Innocent Ligands on a Redox-Active Transition Metal

Kód výsledku v IS VaVaI

RIV/61388955:_____/11:00363080 - isvavai.cz

Výsledek na webu

http://dx.doi.org/10.1021/ic200615s

DOI - Digital Object Identifier

10.1021/ic200615s

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Oxidation State Analysis of a Four-Component Redox Series [Os(pap)2(Q)]n Involving Two Different Non-Innocent Ligands on a Redox-Active Transition Metal

Popis výsledku v původním jazyce

Complexes [Os(pap)2(Q)] (1?4) have been obtained and structurally characterized for pap = 2-phenylazopyridine and Q = 4,6-di-tert-butyl-N-aryl-o-iminobenzoquinone (aryl = phenyl (1), 3,5-dichlorophenyl (2), 3,5-dimethoxyphenyl (3), or 3,5-di-tert-butylphenyl (4)). The oxidized form (3)(ClO4)2 was also crystallographically characterized while the odd-electron intermediates [Os(pap)2(Q)]+ (1+?4+) and [Os(pap)2(Q)] (2?) were investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) and UV?vis?NIR spectroelectrochemistry in conjunction with density functional theory (DFT) spin density and time-dependent DFT (TD-DFT) calculations. The results from the structural, spectroscopic, and electrochemical experiments and from the computational studies allow for the assignments [OsII(pap0)2(Q0)]2+, [OsII(pap0)2(Q?)]+, [OsIV(pap?)2(Q2?)], and [OsII(pap?)(pap0)(Q2?)], with comproportionation constants Kc 103.5, 1010, 1018, and 105, respectively.

Název v anglickém jazyce

Oxidation State Analysis of a Four-Component Redox Series [Os(pap)2(Q)]n Involving Two Different Non-Innocent Ligands on a Redox-Active Transition Metal

Popis výsledku anglicky

Complexes [Os(pap)2(Q)] (1?4) have been obtained and structurally characterized for pap = 2-phenylazopyridine and Q = 4,6-di-tert-butyl-N-aryl-o-iminobenzoquinone (aryl = phenyl (1), 3,5-dichlorophenyl (2), 3,5-dimethoxyphenyl (3), or 3,5-di-tert-butylphenyl (4)). The oxidized form (3)(ClO4)2 was also crystallographically characterized while the odd-electron intermediates [Os(pap)2(Q)]+ (1+?4+) and [Os(pap)2(Q)] (2?) were investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) and UV?vis?NIR spectroelectrochemistry in conjunction with density functional theory (DFT) spin density and time-dependent DFT (TD-DFT) calculations. The results from the structural, spectroscopic, and electrochemical experiments and from the computational studies allow for the assignments [OsII(pap0)2(Q0)]2+, [OsII(pap0)2(Q?)]+, [OsIV(pap?)2(Q2?)], and [OsII(pap?)(pap0)(Q2?)], with comproportionation constants Kc 103.5, 1010, 1018, and 105, respectively.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2011

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Svazek periodika

50

Číslo periodika v rámci svazku

15

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

7090-7098

Kód UT WoS článku

000293036000033

EID výsledku v databázi Scopus

—