Cesta k selektivní aktivaci inertních vazeb C–H

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F18%3A00498451" target="_blank" >RIV/61388955:_____/18:00498451 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

čeština

Název v původním jazyce

Cesta k selektivní aktivaci inertních vazeb C–H

Popis výsledku v původním jazyce

Zdánlivě jednoduchý proces, jakým je přenos atomunvodíku, přitahuje pozornost chemiků rozličných zaměřenínjiž po několik desetiletí. Aby ne! Přenos vodíku (obecnějinspřažený přenos elektronu a protonu) je totiž nedílnounsoučástí mnoha životně důležitých pochodů1‒4. Jednímnz příkladů je homolytické štěpení alifatické vazby C–Hnmolekuly substrátu uskutečněné vysoce reaktivním enzymovýmnintermediátem. Při něm se ze substrátu na aktivnínmísto enzymu přenese atom vodíku, čímž se otevře cestank jeho různým přeměnám, jakými jsou například hydroxylace,ndesaturace, halogenace, epoxidace apod. (obr. 1).nNení třeba příliš zdůrazňovat, že selektivita enzymů k aktivovanýmnvazbám C–H je vskutku pozoruhodná. Právě tatonschopnost selektivní oxidace vazeb C–H je předmětemnmnoha mechanistických studií5‒8, které slouží jako zdrojnpoznání nezbytný pro vývoj nových a účinnějších katalyzátorů.

Název v anglickém jazyce

Toward a Selective Activation of Inert C–H Bonds

Popis výsledku anglicky

An understanding and full control over the selective nactivation of the C–H bonds is a dream of many chemists. nOne important factor contributing to selectivity has been nwell known for decades. It refers to as the Bell-Evans-nPolanyi principle, according to which the C–H bond with na smaller bond dissociation free energy is preferably ncleaved. Here, we describe an unexpected and overlooked, nbut important thermodynamic effect on the reaction barrier nthat arises from the difference in redox and acidobasic ncontributions to the free energy of reaction. Based on these nfindings, we formulate the new, general, and powerful nconcept of “asynchronicity factor” in reactions involving nhydrogen atom transfer.

Druh

J_imp - Článek v periodiku v databázi Web of Science

CEP obor

—

OECD FORD obor

10403 - Physical chemistry

Projekt

—

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2018

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Chemické listy

ISSN

0009-2770

e-ISSN

—

Svazek periodika

112

Číslo periodika v rámci svazku

12

Stát vydavatele periodika

CZ - Česká republika

Počet stran výsledku

7

Strana od-do

648-654

Kód UT WoS článku

000449333700004

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-85056655003