Molecular Hydrogen-Induced Carbon Chain Rearrangement in Cyclopentadienyl-Tethered Titanium(III) Permethyltitanocene Complexes

Kód výsledku v IS VaVaI

RIV/61388955:_____/20:00520587 - isvavai.cz

Nalezeny alternativní kódy

RIV/00216208:11310/20:10404419

Výsledek na webu

http://hdl.handle.net/11104/0305243

DOI - Digital Object Identifier

10.1002/ejic.201901148

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Molecular Hydrogen-Induced Carbon Chain Rearrangement in Cyclopentadienyl-Tethered Titanium(III) Permethyltitanocene Complexes

Popis výsledku v původním jazyce

Dihydrogen added at atmospheric pressure and ambient temperature to cyclopentadienyl-tethered titanium(III) permethyltitanocene complexes induced the rearrangement of their tether [-CH2-C(Me)=C(R)-Ti], moving the double bond to the lateral position [-CH2-C(=CHR)-CH2-Ti]. The methyl substituent on the beta-carbon from the cyclopentadienyl ring is converted to methylene group binding the rearranged tether to titanium. Subsequent hydrogenation of compounds with [-CH2-C(=CHR)-CH2-Ti] R = Ph or SiMe3 gave saturated rearranged products whereas compound with [-CH2-C(=CMeCMe=CHMe)-CH2-Ti] resisted. Computational studies elucidated the reaction mechanism and established the catalytical role of molecular hydrogen. This type of isomerization can be conceived as a sigma-bond metathetic rearrangement leading to the formation of tethered complexes with decreased steric strain.

Název v anglickém jazyce

Molecular Hydrogen-Induced Carbon Chain Rearrangement in Cyclopentadienyl-Tethered Titanium(III) Permethyltitanocene Complexes

Popis výsledku anglicky

Dihydrogen added at atmospheric pressure and ambient temperature to cyclopentadienyl-tethered titanium(III) permethyltitanocene complexes induced the rearrangement of their tether [-CH2-C(Me)=C(R)-Ti], moving the double bond to the lateral position [-CH2-C(=CHR)-CH2-Ti]. The methyl substituent on the beta-carbon from the cyclopentadienyl ring is converted to methylene group binding the rearranged tether to titanium. Subsequent hydrogenation of compounds with [-CH2-C(=CHR)-CH2-Ti] R = Ph or SiMe3 gave saturated rearranged products whereas compound with [-CH2-C(=CMeCMe=CHMe)-CH2-Ti] resisted. Computational studies elucidated the reaction mechanism and established the catalytical role of molecular hydrogen. This type of isomerization can be conceived as a sigma-bond metathetic rearrangement leading to the formation of tethered complexes with decreased steric strain.

Druh

J_imp - Článek v periodiku v databázi Web of Science

CEP obor

—

OECD FORD obor

10403 - Physical chemistry

Projekt

GA17-13778S: Hliník neobsahující katalytický systém využívající hydrosilan-B(C6F5)3 adukty jako aktivátory přechodných kovů při polymeraci ethylenu

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2020

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

European Journal of Inorganic Chemistry

ISSN

1434-1948

e-ISSN

—

Svazek periodika

2020

Číslo periodika v rámci svazku

1

Stát vydavatele periodika

DE - Spolková republika Německo

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

128-136

Kód UT WoS článku

000509601300015

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-85076971866