13C GIAO DFT calculation as a tool for configuration prediction of N-O group in saturated heterocyclic N-oxides

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388963%3A_____%2F12%3A00378932" target="_blank" >RIV/61388963:_____/12:00378932 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

<a href="http://dx.doi.org/10.1002/mrc.3810" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1002/mrc.3810</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1002/mrc.3810" target="_blank" >10.1002/mrc.3810</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

13C GIAO DFT calculation as a tool for configuration prediction of N-O group in saturated heterocyclic N-oxides

Popis výsledku v původním jazyce

Tropane, tropinone, pseudopelletierine and cocaine were oxidized in situ in a nuclear magnetic resonance (NMR) tube providing mixtures of exo/endo N-oxides. Observed 13C chemical shifts were correlated with values calculated by gauge-including atomic orbitals density functional theory (DFT) OPBE/6-31G method using DFT B3LYP/6-31G optimized geometries. The same method of 13C chemical shift calculation was applied on series of methyl-substituted 1-methylpiperidines and their epimeric N-oxides described inliterature. The results show that using this undemanding calculation method enables assignment of configuration of NO group in N-epimeric saturated heterocyclic N-oxides. The approach enables assigning of the configuration with high degree of certaintyeven if NMR data of only one isomer are available. An improved method of in situ oxidation of starting amines in an NMR tube is also described.

Název v anglickém jazyce

13C GIAO DFT calculation as a tool for configuration prediction of N-O group in saturated heterocyclic N-oxides

Popis výsledku anglicky

Tropane, tropinone, pseudopelletierine and cocaine were oxidized in situ in a nuclear magnetic resonance (NMR) tube providing mixtures of exo/endo N-oxides. Observed 13C chemical shifts were correlated with values calculated by gauge-including atomic orbitals density functional theory (DFT) OPBE/6-31G method using DFT B3LYP/6-31G optimized geometries. The same method of 13C chemical shift calculation was applied on series of methyl-substituted 1-methylpiperidines and their epimeric N-oxides described inliterature. The results show that using this undemanding calculation method enables assignment of configuration of NO group in N-epimeric saturated heterocyclic N-oxides. The approach enables assigning of the configuration with high degree of certaintyeven if NMR data of only one isomer are available. An improved method of in situ oxidation of starting amines in an NMR tube is also described.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CC - Organická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

<a href="/cs/project/GA203%2F09%2F1919" target="_blank" >GA203/09/1919: Vývoj metody stanovení konfigurace na chirálních centrech obsahujících atom síry, dusíku nebo fosforu pomocí NMR spektroskopie a ab initio výpočtů</a><br>

Návaznosti

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2012

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Magnetic Resonance in Chemistry

ISSN

0749-1581

e-ISSN

—

Svazek periodika

50

Číslo periodika v rámci svazku

6

Stát vydavatele periodika

GB - Spojené království Velké Británie a Severního Irska

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

415-423

Kód UT WoS článku

000304086100002

EID výsledku v databázi Scopus

—