Facile two-electron reduction of a closo-rhodathiadecaborane

Kód výsledku v IS VaVaI

RIV/61388980:_____/12:00389905 - isvavai.cz

Výsledek na webu

http://dx.doi.org/10.1039/c2dt31465g

DOI - Digital Object Identifier

10.1039/c2dt31465g

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Facile two-electron reduction of a closo-rhodathiadecaborane

Popis výsledku v původním jazyce

Closo-to-arachno redox flexibility in metallaheteroboranes may be viewed as a metal-to-ligand cooperative action with application in catalysis. The treatment of [PSH][arachno-4-SB8H11] with [RhCl(PPh3)(3)] affords, after chromatography, three new 10-vertex rhodathiaboranes, [2,2,2-(H)(PPh3)(2)closo-2,1-RhSB8H8] (3), [6,6,9-(PPh3)(3)-arachno-6,5-RhSB8H9] (4) and [2,2,2-(Cl)(H)(PPh3)-6-(PPh3)closo-2,1-RhSB8H7] (5). 3 reacts quantitatively with PPh3 to form 4, which, in turn, reacts with chlorinated solvents to give the chloro-ligated cluster 5. Kinetic studies demonstrate that the reaction of 3 with PPh3 obeys a second-order rate law, with an associative mechanism. The Lewis acidity of 3 is quite remarkable, and, given its closo-to-arachno structural andelectronic response, this cluster is expected to exhibit a rich chemistry.

Název v anglickém jazyce

Facile two-electron reduction of a closo-rhodathiadecaborane

Popis výsledku anglicky

Closo-to-arachno redox flexibility in metallaheteroboranes may be viewed as a metal-to-ligand cooperative action with application in catalysis. The treatment of [PSH][arachno-4-SB8H11] with [RhCl(PPh3)(3)] affords, after chromatography, three new 10-vertex rhodathiaboranes, [2,2,2-(H)(PPh3)(2)closo-2,1-RhSB8H8] (3), [6,6,9-(PPh3)(3)-arachno-6,5-RhSB8H9] (4) and [2,2,2-(Cl)(H)(PPh3)-6-(PPh3)closo-2,1-RhSB8H7] (5). 3 reacts quantitatively with PPh3 to form 4, which, in turn, reacts with chlorinated solvents to give the chloro-ligated cluster 5. Kinetic studies demonstrate that the reaction of 3 with PPh3 obeys a second-order rate law, with an associative mechanism. The Lewis acidity of 3 is quite remarkable, and, given its closo-to-arachno structural andelectronic response, this cluster is expected to exhibit a rich chemistry.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CA - Anorganická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

GAP207/11/1577: Aktivace malých molekul na anorganických klastrech

Návaznosti

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2012

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Dalton Transactions

ISSN

1477-9226

e-ISSN

—

Svazek periodika

41

Číslo periodika v rámci svazku

38

Stát vydavatele periodika

GB - Spojené království Velké Británie a Severního Irska

Počet stran výsledku

8

Strana od-do

11627-11634

Kód UT WoS článku

000308655800015

EID výsledku v databázi Scopus

—