Vše

Co hledáte?

Vše
Projekty
Výsledky výzkumu
Subjekty

Rychlé hledání

  • Projekty podpořené TA ČR
  • Významné projekty
  • Projekty s nejvyšší státní podporou
  • Aktuálně běžící projekty

Chytré vyhledávání

  • Takto najdu konkrétní +slovo
  • Takto z výsledků -slovo zcela vynechám
  • “Takto můžu najít celou frázi”

Predicted Gas-Phase and Liquid-Phase Acidities of Carborane Carboxylic and Dicarboxylic Acids

Identifikátory výsledku

  • Kód výsledku v IS VaVaI

    <a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388980%3A_____%2F18%3A00489465" target="_blank" >RIV/61388980:_____/18:00489465 - isvavai.cz</a>

  • Výsledek na webu

    <a href="http://dx.doi.org/10.1002/slct.201800683" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1002/slct.201800683</a>

  • DOI - Digital Object Identifier

    <a href="http://dx.doi.org/10.1002/slct.201800683" target="_blank" >10.1002/slct.201800683</a>

Alternativní jazyky

  • Jazyk výsledku

    angličtina

  • Název v původním jazyce

    Predicted Gas-Phase and Liquid-Phase Acidities of Carborane Carboxylic and Dicarboxylic Acids

  • Popis výsledku v původním jazyce

    By means of MP2 and DFT computations we predict gas-phase acidities and liquid-phase (MeCN) acidities of (di)carboxylic acids derived from icosahedral ortho, meta, and para-carboranes. For comparative purpose, we include the benzoic and phthalic acids. Substitution of benzene by a carborane cage – cage effect – strikingly increases the gas-phase acidity (lower GA) for the (di)carboxylic acids, being the ortho isomers always the most acidic, following the order ortho ≫ meta > para. The computed GA of the dicarboxylic acid derived from ortho-carborane is far lower than sulphuric acid, due to an enhanced stabilization of the carboxylate through an intramolecular OHO bridge connection, also taking place in phthalic acid. The change of GA relative to ortho, meta and para positions of the carboxylic groups isomer effect is larger for carboranes. As regards to liquid-phase (MeCN), the computations show that carborane (di)carboxylic acids also show a larger acidity (lower pK a ) as compared to the phthalic acids and that the dicarboxylic ortho-carborane is also a superacid in the liquid phase (MeCN), due to the OHO bridge connection in the carboxylate, as in the gas phase. Additional computations show how much of this isomeric effect is to be attributed to the electronic delocalization.

  • Název v anglickém jazyce

    Predicted Gas-Phase and Liquid-Phase Acidities of Carborane Carboxylic and Dicarboxylic Acids

  • Popis výsledku anglicky

    By means of MP2 and DFT computations we predict gas-phase acidities and liquid-phase (MeCN) acidities of (di)carboxylic acids derived from icosahedral ortho, meta, and para-carboranes. For comparative purpose, we include the benzoic and phthalic acids. Substitution of benzene by a carborane cage – cage effect – strikingly increases the gas-phase acidity (lower GA) for the (di)carboxylic acids, being the ortho isomers always the most acidic, following the order ortho ≫ meta > para. The computed GA of the dicarboxylic acid derived from ortho-carborane is far lower than sulphuric acid, due to an enhanced stabilization of the carboxylate through an intramolecular OHO bridge connection, also taking place in phthalic acid. The change of GA relative to ortho, meta and para positions of the carboxylic groups isomer effect is larger for carboranes. As regards to liquid-phase (MeCN), the computations show that carborane (di)carboxylic acids also show a larger acidity (lower pK a ) as compared to the phthalic acids and that the dicarboxylic ortho-carborane is also a superacid in the liquid phase (MeCN), due to the OHO bridge connection in the carboxylate, as in the gas phase. Additional computations show how much of this isomeric effect is to be attributed to the electronic delocalization.

Klasifikace

  • Druh

    J<sub>imp</sub> - Článek v periodiku v databázi Web of Science

  • CEP obor

  • OECD FORD obor

    10402 - Inorganic and nuclear chemistry

Návaznosti výsledku

  • Projekt

  • Návaznosti

    I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Ostatní

  • Rok uplatnění

    2018

  • Kód důvěrnosti údajů

    S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Údaje specifické pro druh výsledku

  • Název periodika

    ChemistrySelect

  • ISSN

    2365-6549

  • e-ISSN

  • Svazek periodika

    3

  • Číslo periodika v rámci svazku

    16

  • Stát vydavatele periodika

    DE - Spolková republika Německo

  • Počet stran výsledku

    10

  • Strana od-do

    4344-4353

  • Kód UT WoS článku

    000431626800031

  • EID výsledku v databázi Scopus

    2-s2.0-85046079652