Synthetic transformations of a pendant nitrile moiety in group 4 metallocene complexes

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216208%3A11310%2F13%3A10141575" target="_blank" >RIV/00216208:11310/13:10141575 - isvavai.cz</a>

Nalezeny alternativní kódy

RIV/61388955:_____/13:00392061

Výsledek na webu

<a href="http://dx.doi.org/10.1039/c3dt50209k" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1039/c3dt50209k</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1039/c3dt50209k" target="_blank" >10.1039/c3dt50209k</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Synthetic transformations of a pendant nitrile moiety in group 4 metallocene complexes

Popis výsledku v původním jazyce

Functional group transformations at the group 4 metallocene framework have been demonstrated, which have provided relatively straightforward access to otherwise synthetically challenging derivatives. The pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes of the type [(eta(5)-C5Me5)(eta(5)-C5H4CMe2CH2CN)MCl2] was converted into an intramolecularly bound ketimido moiety by alkylation, which took place not only at the nitrile, but also at the metal centre. The choice of an alkylating reagent (alkyl/aryl lithium, Grignard reagent) was crucial: e. g., 2 equiv. of MeMgBr effected the alkylation only at the metal, yielding selectively complexes [(eta(5)-C5Me5)(eta(5)-C5H4CMe2CH2CN)MMe2], while the use of PhMgBr, PhLi, or MeLi instead gave selectively the ketimido complexes. Organyl lithium reagents were, however, not compatible with the titanocene derivatives. The metal-bound ketimides were subsequently cleaved off by the reaction with HCl, which afforded metallocene dichlorides with a

Název v anglickém jazyce

Synthetic transformations of a pendant nitrile moiety in group 4 metallocene complexes

Popis výsledku anglicky

Functional group transformations at the group 4 metallocene framework have been demonstrated, which have provided relatively straightforward access to otherwise synthetically challenging derivatives. The pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes of the type [(eta(5)-C5Me5)(eta(5)-C5H4CMe2CH2CN)MCl2] was converted into an intramolecularly bound ketimido moiety by alkylation, which took place not only at the nitrile, but also at the metal centre. The choice of an alkylating reagent (alkyl/aryl lithium, Grignard reagent) was crucial: e. g., 2 equiv. of MeMgBr effected the alkylation only at the metal, yielding selectively complexes [(eta(5)-C5Me5)(eta(5)-C5H4CMe2CH2CN)MMe2], while the use of PhMgBr, PhLi, or MeLi instead gave selectively the ketimido complexes. Organyl lithium reagents were, however, not compatible with the titanocene derivatives. The metal-bound ketimides were subsequently cleaved off by the reaction with HCl, which afforded metallocene dichlorides with a

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

<a href="/cs/project/GPP207%2F10%2FP200" target="_blank" >GPP207/10/P200: Komplexy prvků 4. skupiny obsahující cyklopentadienylové ligandy s pendantními nenasycenými vazbami: příprava a reaktivita</a><br>

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2013

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Dalton Transactions

ISSN

1477-9226

e-ISSN

—

Svazek periodika

42

Číslo periodika v rámci svazku

19

Stát vydavatele periodika

IN - Indická republika

Počet stran výsledku

10

Strana od-do

7101-7110

Kód UT WoS článku

000317981700049

EID výsledku v databázi Scopus

—